...Med. Chem.: 含多个手性季碳四氢吡咯的不对称合成和生物活性评价
张敏课题组采用有机催化和金属催化协同的策略,实现了含0??2个手性季碳的四氢吡咯分子库的不对称构建。通过系统的生物活性研究和靶点验证,发现了一类干扰有丝分裂过程的抗肿瘤小分子,并证实了手性季碳对该类化合物生物活性的重要性。该研究不仅发现了一类结构新颖的抗癌活性分子,对药物设计引入手性季碳来提升活性也...
深圳湾实验室冯小明、刘杨斌团队JACS:脂肪族C-H直接活化的不对称...
该策略通过脂肪族烷烃和芳基羧基自由基(或烷氧基自由基)之间的氢原子转移(HAT)形成碳自由基;随后对α,β-烯酮加成生成α-羰基自由基,并与手性双氮氧-铁配合物发生结合;再经历不对称分子内自由基取代反应,生成手性α-叠氮酮产物(图1)。图1.自由基三组分不对称碳-叠氮化反应的挑战与策略(来源:JACS)在经过...
...通过光氧化还原催化氢原子转移/对映选择性质子化实现不对称...
近日,河南师范大学江智勇教授课题组报道了可见光催化的不对称烯烃异构化反应,通过光氧化还原/氢原子转移(HAT)/不对称质子化的协同催化体系,最终实现了在热力学不支持的烯烃C=C键不对称化迁移。该反应以α-取代烯基氮杂芳烃的E/Z混合物为起始原料,在光敏剂DPZ和手性磷酸双催化体系下,通过氢原子转移(HAT)催化剂N-...
杭州师范大学徐利文/曹建/徐征团队:铜催化不对称合成硅手性苯并...
硅作为碳原子的电子等排体,有许多独特的性质,将手性有机分子中的碳原子替换为硅原子,可改变其生物活性、脂溶性以及毒性等理化性质。近年来,硅替策略成为新药研发和不对称催化体系构建的新策略,日益引人注目。特别是多个硅手性配体的合成及其在过渡金属催化的立体选择性转化中的应用,如Ar-BINMOL-SiPhos(徐利文组)、...
金属卤化物半导体有手性?
对于中心手性分子,杂化的C原子跟其他4个不同的原子或基团相互连接,让整体分子具有手性特征,中心的C原子为手性中心或不对称中心;对于轴手性分子,分子内存在一条手性轴,其他原子或基团环绕手性轴排布不是对称的,整个分子便具备手性特征,对于平面手性分子,则是存在一个分子对称面,其它基团的存在破坏了它的对称性,使得...
上海交大吴华课题组在Angew发表催化不对称环化重排(CACR)研究新成果
然而,不对称多组分重排反应研究却鲜有报道(www.e993.com)2024年7月11日。在这方面,在最终立体中心形成后,发生1,4-酰基迁移的Ugi和Passerini反应具有代表性。另一方面,过渡金属催化的多组分对映选择性1,2-金属盐重排反应同样值得关注。但是,这些例子仅涉及从杂原子到杂原子/碳原子的迁移,而从碳原子到碳原子的迁移研究非常欠缺,而且有机催化的多...
Science:催化还原型不对称Claisen重排-合成含两个全碳季碳的酰胺
全碳季碳立体中心在许多天然产物和生物活性分子中普遍存在,但合成难度极大。相比构建孤立季碳立体中心,构建邻近的多个手性季碳中心,例如季碳-叔碳、季碳-季碳立体中心,难度更大。经可预测椅式过渡态发生的Claisen型[3,3]-σ-重排是构建拥挤邻近立体中心的重要方法(Fig.1A)。底物立体中心在反应中的高保真(high-...
【复材资讯】超分子聚合新用途-揭示七嗪磁性跃迁偶极矩
圆偏振吸收和荧光具有高度不对称因子,使得通过超分子聚合来表征磁性跃迁偶极矩成为可能。超分子聚合物形成后,庚嗪的优选螺旋堆叠会产生圆极化吸收和荧光。经测定,S1←S0和S1→S0的磁转换偶极矩分别为0.35和0.36玻耳磁子。这些高值的磁转换偶极矩支持了庚嗪中最低激发态从氮到碳的分子内电荷转移性质,并...
2023年度分子榜单出炉,这6大“酷”分子上榜!
手性氧离子(chiraloxoniumion)▲带有新型手性氧离子的融合三芳基环结构(图片来源:参考资料[5])除了碳原子外,其他原子也可以形成手性中心。化学家合成了一种氧离子——一种带正电的氧与三个取代基相连的化合物——其中氧原子是唯一的手性中心。研究人员通过将氧原子与一个融合的三芳基环系统相连,锁定了氧的孤...
2024年深圳大学药学考研349药学综合考试大纲与参考书目
3、含手性碳原子的手性分子命名R、S命名法:手性碳原子(C*)构型的确定,先将连在手性碳原子上的四个原子或基团按“次序规则”排序,将次序最低的基团远离观察者,其余三个基团的次序由大到小为顺时针排列时,记为‘R构型’,逆时针排列记为‘S构型’。