...Rh(III)催化烯胺酮与碘叶立德的[3 + 2]环化反应合成烯醇化吲哚酮
另一种是通过N-芳基酰胺类化合物的分子内环化反应来构建烯醇化吲哚酮类化合物,如过渡金属催化的α-重氮甲酰胺类化合物的分子内插入反应(Scheme1d);硫叶立德的可见光催化分子内氧化/C-H键官能团化反应(Scheme1e);Au催化N-芳基丙醇胺的分子内氧化/C??H键官能团化反应(Scheme1f);铜催化β-酮-2-碘苯胺分子...
【Cell Metabolism】无效代谢循环综述|蛋白|细胞|介导|活性|底物|...
对于一对相反的反应,逆反应主要受底物可用性的调节,这是第一个反应的结果。此外,区室化(compartmentalization,亚细胞、组织或器官水平)和相反酶的临时调节表达/激活有效地限制了无效性。然而,可逆反应的调节并不是绝对的。在能量/代谢物匮乏的时期,逆反应可能成为生存的必需,因此徒劳性变得不可避免。在这种情况下,细胞...
2024年江苏海洋大学硕士研究生招生有机化学考试大纲
8、还原反应(金属催化加氢、金属氢化物NaBH4、LiAlH4、加氢试剂的选择性、Clemmensen还原、Wolff-Kishner-黄鸣龙还原);9、醛的氧化;10、歧化反应(注意反应物的结构、浓碱条件);11、醛和酮的区别反应(托伦斯试剂、费林试剂,结合卤仿反应、亚硫酸氢钠的加成、2,4-二硝基苯肼)。第十二章羧酸1、羧酸命名及...
Science:催化还原型不对称Claisen重排-合成含两个全碳季碳的酰胺
相关研究包括:1)不同构型底物1aa和催化剂P7、ent-P7搭配,可以选择性得到四种构型的2aa产物,实现立体多样性合成(Fig.4A);2)以3为原料,经此关键重排得到4,4水解成羧酸后,经钯催化分子内氧芳基化和还原反应,即可转化成(+)-aphanorphine(9)的关键中间体6,实现其形式合成(Fig.4B);3)以10为原料,经此关键...
【有机】JACS:镍催化酮的远程官能团化反应合成Z-甲硅烷基烯醇醚
通常,可将酮直接去质子化,然后再与相应的烯醇化物进行甲硅烷基化反应。但该方法对于碱敏感的官能团或含有两个相似空间和电子性质的烷基取代基的酮却不相容,从而导致双键的选择性差(Figure1A)。同时,Pd催化α,β-不饱和酮的硅氢化反应或环烯酮的还原共轭加成,也可合成甲硅烷基烯醇醚,但底物范围有限(Figure1B...
南京师范大学陈良安团队:镍催化对映选择性还原三氟烷基化合成手性...
鉴于此,南京师范大学陈良安教授团队发展了一种镍催化对映选择性羧酸衍生物的还原三氟甲基烷基化反应,成功实现了系列α-三氟甲基酮的对映选择性合成(www.e993.com)2024年9月11日。首先,作者以苯甲酰氯1与α-三氟甲基溴代烷烃2作为模型底物对反应条件进行优化。当以Ni(COD)2作为催化剂,L9为配体,Mn为还原剂,P(p-CF3C6H4)3为添加剂在DMA溶...
芝加哥大学董广彬教授再发JACS:实现酮和醛的直接β-烷基化
作者开发了一种通过钯催化的氧化还原级联反应实现简单酮和α-取代醛的直接β-烷基化的新方法。与现有的β-官能化方法不同,该策略可以使用简单易得的烷基溴化物作为烷基来源,并且具有相对宽的底物范围和较高的官能团耐受性。该方法还可以应用于复杂分子合成。
合成生物制造:天然产物的生物制造
第三阶段是GPP、FPP和GGPP通过不同的萜类合酶的催化及细胞色素P450单加氧酶(CYP450酶)催化的羟化、环氧化、氮氧化、脱胺等氧化还原反应,形成多种多样的萜类化合物。陈明凯等对改造酿酒酵母生产萜类化合物进行了总结。本文按照单萜、倍半萜和三萜、二萜和四萜的顺序进行评述。
各类有机物的鉴别方法
⒐酮,甲基酮⑴饱和亚硫酸氢钠溶液与脂肪族甲基酮和六个及六个以下碳原子的环酮反应生成白色固体,其它酮不能反应,可用于区别不同的酮。醛也有这个反应。⑵酮加入2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀,羰基化试剂如苯肼、硝基苯肼、氨基脲等都与酮反应生成黄色固体,这种试剂是鉴别醛、酮的专用试剂。
David A. Evans“遗作”:黄曲霉毒素抑制剂Aflastatin A的全合成
相反,用丙酮叉保护邻双羟基的醛20参与的反应,得到理想的单一反Felkin产物21(anti/syn/anti,Scheme2)。同时,手性酮12b和醛20、24、26反应也得到单一反Felkin产物23、25、27(anti/syn/anti,eq2-4),证明丙酮叉保护邻双羟基的重要性。面选择性原因可能是TSA相比TSB没有受到醛侧链和烯醇化物间的非键相互...