上海师范大学赵宝国教授与陈雯雯教授团队JACS:羰基催化策略实现炔...
炔丙胺中裸露的氨基以及炔基均为高活性官能团,会干扰反应或毒化催化剂;此外,与醛和亚胺相比,α,β-不饱和酮的亲电性较弱,并且在惰性伯胺的羰基催化α-C-H转化中显示出低得多的反应活性。
...Commun.:镍催化有机硼酸1,5-迁移实现芳基酮的不对称烯基化和...
首先,为了探究该反应是否通过有机硼化合物与镍盐发生转金属形成含C-Ni键的络合物,进而对酮加成生成目标产物(图1b,TypeI),作者以苯乙烯基溴(11)代替苯乙烯基硼酸为底物,在Ni(COD)2催化下原位生成苯乙烯基镍物种,并和苯乙酮反应(图4a)。结果表明没有加成产物的生成,只有苯乙烯基和溶剂三氟乙醇偶联的副产物...
.../曹伟地:光/手性路易斯酸协同催化三重态醛与苯并环丁烯酮…
羰基化合物,尤其是醛、酮类化合物,作为现代有机光化学的重要组成部分,展示出巨大的合成价值。与传统的热活化方式相比,光催化反应通过其电子激发态进行,展现出与基态不同的反应性和选择性。三重态羰基化合物的光环加成反应是合成氧杂环化合物的重要方法,如与C=C双键的[2+2]光环加成反应(即Paternò-Büchi反应),已...
武汉大学沈晓课题组Angew. Chem.: 芳香酮与偕二氟烯烃的羰基烯烃...
在这种背景下,以易得的原料为原料,通过一锅法串联反应合成菲衍生物是非常有价值的。最近,武汉大学沈晓课题组报导一种光热串联催化一锅四步法合成菲衍生物,他们以易得的芳香酮和二氟烯烃为底物,经历烯烃-羰基复分解反应(分子间2+2环加成反应和逆2+2环加成反应串联)与脱氢偶联反应(6p电环化与脱氢芳构化串联)生成...
Science:利用脱羰形成烷基镍中间体,实现C(sp??)-C(sp??)键的...
这两种烷基亲电试剂的区别在于它们的活化方式不同,2-吡啶酯作为非自由基烷基亲电试剂的等价物,而烷基碘化物作为1e-烷基自由基源。2-吡啶酮配体可诱导快速脱羰过程发生。烷基镍(II)中间体足够稳定,可以避免二聚化,并且能够捕获烷基自由基并发生还原消除。
2024版中国醋酸行业市场规模及投资策略研究报告(智研咨询)
在醋酸的工业化生产工艺中,甲醇羰基化工艺逐渐的代替了乙醛的氧化工艺,并在此基础上形成了很多更为完善的工艺,并一直沿用至今,像巴斯夫高压法、BP/孟山都法以及UCP/千代田法等都取得了很好的效益(www.e993.com)2024年10月17日。BP/盂山都工艺对反应压力的要求较低,而且其醋酸的转化率和选择性比巴斯夫(BASF)工艺高。同时对于使用的催化系统具有催...
...Catal.:改造羰基还原酶同时提高对大位阻酮底物及异丙醇的催化...
羰基还原酶是烟酰胺辅酶依赖的氧化还原酶,其辅因子可通过酶偶联系统或底物偶联系统进行再生,针对底物偶联辅酶循环系统,例如偶联异丙醇,由于大位阻酮底物与异丙醇巨大的结构和性质差异,通过改造羰基还原酶同时提高对大体积酮和异丙醇的活性极具挑战性。近日,中国科学院天津工业生物技术研究所朱敦明研究员和吴洽庆研究员带领...
陕师大薛东课题组Green Chem:光激发羰基自由基的产生及其参与的C...
芳基醛、酮及亚胺的单电子还原反应是合成醇或胺类化合物的重要方法之一。近日,陕西师范大学薛东课题组报道了无需外加光催化剂、光激发的芳基醛(酮或亚胺)与三级胺通过电子转移过程生成羰基自由基的通用方法,广泛应用于一系列醇(胺)类化合物的高效合成,并成功实现了多种类型的C-C偶联反应(图1)。相关研究成果发表...
丁二烯氢酯羰基化制己二腈:世纪难题迎来破冰
实际反应过程通常会在单羰基化后出现另一组未反应的C=C双键异构化,从而在进一步羰基化时产生支链副产物;另外,体系中还伴随着氢烷氧基化、烯烃聚合等其他副反应过程,导致反应的总体选择性较差。丁二烯羰基合成己二酸酯的反应网络己二酸目前主要通过硝酸氧化环己酮/环己醇制得,合成工艺早在20世纪40年代就已经成熟,...
膨化食品频上黑榜羰基价超标从何而来
羰基价是一个表示油脂品质的指标,可用来衡量油的酸败程度。一般来说,羰基价越高,说明脂肪氧化程度越高,可能产生的醛、酮等有害物质越多,油脂的质量也会越差。”相关研究显示:大量摄入含油脂酸败食品,可能会发生急性中毒,出现头痛、头晕、呕吐、腹泻等症状。