Angew:光驱动多重sigmatroic重排反应立体选择性合成多取代共轭二烯
在有机化学中,两性离子,也被称为偶极离子,包含相等数量的带正电荷和带负电荷的官能团。对这些偶极离子的性质和应用的研究极大地丰富了有机合成的方法。1,2-偶极离子(即ylides)是有机合成领域中的重要中间体(图1a),相关的人名反应包括Wittig反应、Claisen重排、Corey-Chaykovsky反应、Stevens重排、Sommelet-Hauser重排、...
有机化学界的一场“华山论剑”,结下了丰硕的科学和精神果实
一般而言,它们的稳定性顺序是伯碳正离子<仲碳正离子<叔碳正离子。这是由于碳正离子周围的烷基取代基越多,其正电荷越能被烷基取代基上碳–氢键的σ电子通过超共轭作用所稳定。正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生...
2024年江苏海洋大学硕士研究生招生有机化学考试大纲
2、双键的结构(重点π键的特点);3、烯烃的制备(醇脱水、卤代物脱HX);4、烯烃亲电加成;1)HX(机理、马氏规则,碳正离子稳定性大小,碳正离子的重排)2)H2O(酸催化、产物)3)浓H2SO4(产物)4)X2(机理,反式加成产物)5)HOX(产物)5、烯烃硼氢化反应(反马氏加水产物);6、与HBr加成的过氧化物效...
有机化学界的一场“华山论剑”
一般而言,它们的稳定性顺序是伯碳正离子<仲碳正离子<叔碳正离子。这是由于碳正离子周围的烷基取代基越多,其正电荷越能被烷基取代基上碳–氢键的σ电子通过超共轭作用所稳定。正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生...
ACIE期刊有机化学科研快讯:一周动态(5.13-5.19)|MolAid化学
控制实验表明,氟效应对该反应起着关键作用。DFT计算进一步表明,π→σ*C-F超共轭效应导致了氟烷基取代烯烃碳-碳双键的极性反转,从而促进了4-exo-trig环化的顺利进行。该氟效应的发现为实现氟烷基取代烯烃的α-选择性官能团化提供了新思路。3、远程二醇的形式去对称化促进离子氢键辅助催化构建氮立体中心...
??25岁执教,33岁正教授!他是学术大师,五院院士!
图8.烯基碳正离子插入反应作者首先进行的工作是对反应条件的优化,发现手性磷酸腈是高效的催化剂,可以促进不同取代基苄烯磺酸酯与哌啶衍生物之间的C(sp3)-H插入反应(www.e993.com)2024年9月9日。反应可以进行正交选择性控制,得到单一cis-二异丙基苯并芴环系。此外该反应也兼容适配各种取代基。作者通过理论计算与动力学实验等方法提出了该反...
蛋白质的结构和功能
主要化学键是肽键和二硫键。一级结构是蛋白质空间结构和特异生物学功能的基础。氨基酸排列顺序的差别意味着从多肽链骨架伸出的侧链R基团的性质和顺序对于每一种蛋白质是特异的——因为R基团大小不同,所带电荷数目不同,对水的亲和力不相同,所以蛋白质的空间构象也不同。
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
在烷基化反应中,卤代烷在三氯化铝的作用下产生亲电试剂烷基正离子。3个碳以上的直链烷基形成的伯正碳离子易重排成仲或叔正碳离子,因此发生碳链异构化作用。酰基化常用来制备芳香酮注:Ⅰ、酰基碳正离子(不发生重排)酰化反应不发生烷基异构化Ⅱ、硝基苯不能进行酰基化和烷基化反应...
常州大学2022硕士研究生考试824有机化学考研大纲
2、双键的结构(重点π键的特点)3、烯烃的制备(醇脱水、卤代物脱HX)4、烯烃亲电加成1)HX(机理、马氏规则,碳正离子稳定性大小)2)H2O(产物)3)浓H2SO4(产物)4)X2(机理,反式加成产物)5)HOX(产物)5、烯烃与B2H6反应的反马氏加水产物...
小核酸药物研发产业研究:从上游解决疾病
虽然也是形成RISC复合体,但与siRNA需要结合靶mRNA的3’和5’端21个核苷酸不同,miRNA仅与靶mRNA的5'端的2-8位核苷酸结合就能发挥作用。此外,与siRNA通过AGO2发挥作用不同,miRNA通过所有4种AGO蛋白调节其靶标。虽然它们有时会像siRNA一样导致mRNA裂解和降解,但miRNA的...