...教授团队Angew:丰产金属铜催化不对称氢化非对称邻溴取代二芳基酮
最终,确定了最佳反应条件为在70atmH2,80°C的条件下,使用3.0mol%铜催化剂(1/2M/L),实现了大于95%的转化率和93%的对映选择性(entry11)。为了进一步验证氢化反应与邻位取代基团之间的关系,作者使用底物1b、1ba-1bc(Figure3)进行了动力学实验。从Figure3a上可以观察到,尽管邻位Cl和Br取代的底物...
...方法专利,该技术能达到降低危险系数,提高反应速率和中间体收率。
包括以下步骤:S1:在金属镁作用下,将5??氟??2??溴噻吩与第一有机反应剂在室温反应1??2h,制得格氏试剂;S2:获得的格氏试剂与亚磷酸二乙酯进行取代反应得到中间体5;S3:采用第二有机反应剂来形成反应环境,将中间体5与三氯化磷进行脱水氯化反应,来获得双(5??氟??2??呋喃基)氯化磷;本发明反应条件温和,室...
Melchiorre组光催化JACS:不用臭臭的硫醇也能合成硫醚
基于Figure2a优化出的反应条件,作者接着开展底物拓展研究。如Figure3所示,多种氯代芳烃和烷基醇都兼容该反应,能以可观产率得到对应产物3a-3z、3aa-3av(Figure3)。其中,以4-甲氧基苯乙醇2a为模板底物时,多种氯代芳烃1以及部分氟代、溴代、碘代芳烃都兼容该反应(3a-3s),包括:苯环上带多种取代基的氯代苯...
...Ritter:利用芳基噻蒽鎓盐实现烯烃的Meerwein类型溴-芳基化反应
而在传统的Meerwein芳基化反应中,含有给电子基的芳基重氮盐是不能够兼容的。此方法的另一优势是可以利用二取代甚至三取代的芳基噻蒽鎓盐实现转化。而传统的Meerwein芳基化中一般仅限于使用单取代或者多卤取代的芳基重氮盐。此外,此反应具有良好的官能团兼容性,包括烷基、烷基氯、芳基卤、醚、醛、酮、酯、酰胺、磺酰胺...
上海有机所汤文军团队Angew: Pd催化α-溴代酰胺化合物与芳基硼酸...
中科院上海有机化学研究所汤文军团队报道了第一例Pd催化α-溴代酰胺化合物与芳基硼酸的不对称交叉偶联反应,能以良好的收率和优异的对映选择性得到一系列手性α-芳基酰胺化合物。作者使用空间位阻较大的P,P=O配体可以有效地抑制第二次金属转移过程,成功的实现了Pd催化α-溴羰基化合物的不对称交叉偶联反应。该反应...
N-杂芳环与炔烃的对映选择性极性反转去芳构化[3+2]环化反应
近日,浙江工业大学贾义霞团队利用手性Co催化剂,在还原剂In或Zn粉条件下,实现了缺电性N-杂芳烃(喹啉、异喹啉、吡啶、喹喔啉)和富电性N-H吲哚与烷基取代炔烃的对映选择性去芳构化[3+2]极性反转螺环化反应(www.e993.com)2024年11月20日。2022年1月10日,该研究结果以“EnantioselectiveDearomative[3+2]UmpolungAnnulationofN-Heteroa...
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
取代基增多空间位阻增大越不利于加成③自由基加成反应(1)过氧化物存在下加溴化氢只有溴化氢反马氏规则(2)烯烃的自由基聚合反应④氧化反应(1)高锰酸钾氧化酸性条件下、稀冷条件下(顺式、褐色MnO2沉淀)(2)臭氧氧化最终生成醛或酮以及过氧化氢...
南京师大附中高三学子编出高考有机题:你做对了吗?
溴与四氧化锇的显著不同处在于,溴能够解离出溴正离子,参与芳环上的取代反应。但是苯酚易被氧化,我们把酚羟基换成烷氧基,也有同样的效果,但是不易被氧化了。(这一点学过竞赛的同学应该知道,烷氧基也是活化基团,能够增强反应性)于是,我们编出有机合成题:主题干中已经明确表明了哪些是原料哪些是试剂,而...
高考化学:48条高考有机化学知识点总结
14、光照条件下能发生反应的:烷烃与卤素的取代反应、苯与氯气加成反应(紫外光)、—CH3+Cl2—CH2Cl(注意在铁催化下取代到苯环上)。15、常用有机鉴别试剂:新制Cu(OH)2、溴水、酸性高锰酸钾溶液、银氨溶液、NaOH溶液、FeCl3溶液。16、最简式为CH的有机物:...
鉴别有机物常用的“十大试剂”
上述有机物中酚与浓溴水发生取代反应生成沉淀、苯的同系物及果糖不与溴水发生化学反应,其余均可使溴水褪色(加成或氧化还原反应)。4.银氨溶液(托伦试剂)用于检验醛基的存在(含醛基的有机物与之反应产生明亮的银镜)。与含有醛基的物质水浴加热发生银镜反应。凡含醛基—CHO的有机物,像醛类、甲酸、甲酸盐(...