...通过光氧化还原催化氢原子转移/对映选择性质子化实现不对称...
近日,河南师范大学江智勇教授课题组报道了可见光催化的不对称烯烃异构化反应,通过光氧化还原/氢原子转移(HAT)/不对称质子化的协同催化体系,最终实现了在热力学不支持的烯烃C=C键不对称化迁移。该反应以α-取代烯基氮杂芳烃的E/Z混合物为起始原料,在光敏剂DPZ和手性磷酸双催化体系下,通过氢原子转移(HAT)催化剂N-...
诺奖得主最新Science:“驯服”二级苄基碳正离子,实现不对称SN1反应
反应中通过手性抗衡阴离子与二级苄位碳正离子配对并参与催化,以良好的对映选择性实现了C-C,C-O和C-N键的不对称构建。重要的碳正离子中间体可以利用不同的前体通过Lewis-或Br??nsted酸催化来获得。实现此策略的关键是弱碱性的、受限的抗衡阴离子的使用,其可以延长碳正离子的寿命,从而避免通过去质子化途径生成相...
深圳湾实验室冯小明、刘杨斌团队JACS:脂肪族C-H直接活化的不对称...
脂肪族C-H直接活化的不对称三组分自由基的烯烃不对碳-叠氮化反应近日,深圳湾实验室冯小明教授和刘杨斌副研究员团队提出了铁催化的直接活化脂肪族碳氢键与α,β-烯酮的自由基三组分不对称碳-叠氮化的策略。该策略通过脂肪族烷烃和芳基羧基自由基(或烷氧基自由基)之间的氢原子转移(HAT)形成碳自由基;随后对α,β...
布洛芬的手性:从右旋布洛芬说起
从化学结构上解释即,当药物分子中碳原子上连接有4个不同的基团时,该碳原子被称为手性中心(也称不对称中心)。手性药物是指分子结构中含有手性因素的药物。对映异构体:对映体之间,除了使偏振光偏转(旋光性)的程度相同而方向相反外,其它理化性质相同。因此,对映体又称为光学异构体。药物分子中的手性标记通常采用R...
周其林院士团队最新JACS:二氢锗烷的去对称化卡宾插入构建锗-手性...
大多数手性分子含有一个四面体碳原子,该原子与四个不同的基团相连。最近,具有非对称四取代主族元素的手性化合物,如硫、磷、硅和硼(Figure1a),由于其良好的生物和材料特性,引起了人们越来越多的兴趣。锗是元素周期表第14族中另一种重要的主族元素,具有空的3d轨道,容易形成高价中间体(5-和6-配位配合物)。而...
生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
1.对映体:指互为物体与镜像关系的立体异构体,它们具有相同的分子式但空间排列不同(www.e993.com)2024年7月29日。互为对映体的分子一个具有左旋性,一个具有右旋性。2.手性分子:指具有手性中心的分子结构,其中手性中心通常是一个连有四个不相同原子或基团的碳原子(手性碳原子)。
上海交大吴华课题组在Angew发表催化不对称环化重排(CACR)研究新成果
然而,不对称多组分重排反应研究却鲜有报道。在这方面,在最终立体中心形成后,发生1,4-酰基迁移的Ugi和Passerini反应具有代表性。另一方面,过渡金属催化的多组分对映选择性1,2-金属盐重排反应同样值得关注。但是,这些例子仅涉及从杂原子到杂原子/碳原子的迁移,而从碳原子到碳原子的迁移研究非常欠缺,而且有机催化的多...
兰州化物所徐森苗团队:惰性sp3碳-氢键不对称转化获进展
区域和立体选择性硼氢化反应;发展了一类以1,2-乙二胺为手性骨架、具有强σ给电子能力的新型手性双齿硼基配体(CBL),能在温和条件下加速过渡金属铱对惰性C-H键的化学、区域和立体选择性氧化加成,实现了一系列不对称C-H键硼化新反应,为碳中心手性、杂原子中心手性、平面手性和轴手性的快速构建提供了原子和步骤...
杭州师范大学徐利文/曹建/徐征团队:铜催化不对称合成硅手性苯并...
导语含硅手性分子在医药、有机合成、催化化学及新材料等领域具有重要应用。硅作为碳原子的电子等排体,有许多独特的性质,将手性有机分子中的碳原子替换为硅原子,可改变其生物活性、脂溶性以及毒性等理化性质。
Angew. Chem.: 对映选择性铜催化芳基甲基环丙烷连续氢硅化反应
含硅原子的环状化合物在合成化学的许多领域有着十分重要的作用,这类化合物常被用作高效的分解试剂、过渡金属催化反应的机制探针以及不对称催化的高性能配体。另一方面,含有硅原子立体中心的手性硅类化合物因其独特的性质在有机合成中受到越来越多的关注,该类结构常被用作