...何川课题组Angew:级联氢硅化反应合成碳和硅中心手性的硅替环戊烷
基于课题组前期在硅中心手性构建方面的系列探索,作者发现亚甲基环丙烷作为一类重要的四碳合成子,在铜催化体系下能够和一级硅烷或者二级硅烷发生级联氢硅化反应,一步构建具有碳和硅中心手性的硅替环戊烷化合物。该反应的难点在于如何实现区域选择性、对映选择性以及非对映选择性的精准调控。通过一系列的条件优化,作者发...
诺奖得主Benjamin List课题组Nat. Commun.:有机催化不对称合成硅...
近日,2021年诺贝尔化学奖得主、德国马克斯-普朗克煤炭研究所所长BenjaminList课题组报道了一种强酸性与大位阻Br??nsted酸(strongandconfinedBr??nstedacid)催化双(甲基烯丙基)硅烷的对映选择性环化反应,合成了一系列对映体富集的含有硅手性中心的硅杂环化合物(silacycles),具有高度的对映选择性(高达96.5:3.5er)...
同济大学杨泽鹏课题组JACS:三重协同催化精准构筑季碳手性中心
在最优条件下,作者探索了不同NHP酯参与的偶联反应,在无碱环境下合成了一系列含季碳手性中心的化合物,可兼容多种取代基,包括芳环(杂芳环)、非活化烷基氯/溴、三氟甲基、醚、Boc胺、酯、内烯烃和末端炔烃等多种官能团。其中,产物11和19可作为制备生物活性化合物的中间体。同时,许多1,3-二羰基化合物均表现出...
他又双叒叕发Science了,第24篇正刊!他说现代科研竞争,在于超常...
通过使用具有相反构型的手性配体构建含有三个手性中心的碳环,可以实现两个亚甲基C-H键的顺序对映选择性编辑。还实现了对映选择性远程δ-C??H(杂)芳基化,以建立δ-立体中心,这对于使用经典方法来访问特别具有挑战性。南开大学校友TaoZhang与ZiyuZhang为本文共同一作。反应发展环烷羧酸的对映选择性远程亚...
仅隔一个月!余金权教授,第24篇Nature/Science!
结果显示,该反应在高达99%的对映体过量中同时建立γ-三级和α-四级立构中心,从而提供对各种环状手性合成子和生物活性分子的途径。两个亚甲基C-H键的顺序对映选择性编辑,可以通过使用具有相反构型的手性配体构建包含三个手性中心的碳环来实现。此外,还实现了对映选择性远程δ-C-H(异质)芳基化,以建立使用经典...
董顺喜和冯小明团队:手性氮杂环烯烃的合成及其在不对称催化中的应用
起初拟设计合成双功能手性酰胺-NHO催化剂,但由于酰胺NH对后续甲基化合成NHO盐有影响,合成受阻(图1c)(www.e993.com)2024年9月10日。随后,作者改变策略,以手性胺替代手性氨基酸衍生的酰胺原料,成功合成并表征了手性咪唑衍生的NHO(图2)。X-射线单晶衍射分析发现W1中的C=C键的末端碳与手性胺片段的距离较近,有利于催化反应的手性控制。
【有机】Angew:光氧化还原催化异硫脲基阳离子的生成:共价自由基...
在使用1mol%的TU-4和0.2mol%的光氧化还原催化剂的条件下,将模板反应放大到2.0mmol规模,也能得到令人满意产率的3a。随即,研究者对烯烃的底物范围进行了考察,研究表明,苯乙烯衍生物、1,3-二烯、未活化的烯烃、衍生自亚甲基环戊烷和β-蒎烯的螺环化合物、烯胺、乙烯基醚、乙烯基硫醚、乙烯基硼酸酯、含有不...
黑人学者三年3篇正刊!在实现有机化学家梦寐以求的反应道路上,迈出...
其次含亚磷酰胺的底物也有能力提供环戊烷产物,其产率与观察到的带有磺酰基的底物相当。作者还根据α-芳酰基的性质研究了环收缩的情况。该反应显示对空间敏感,与异构的邻甲基取代相比,对甲基取代产生更高的产率和非对映选择性。同时具有给电子取代基的芳基酮,如醚和硫醚,对所需产物具有良好的收率和非对映选择性。
JACS:立体选择性合成多取代最小螺环—螺戊烷
近日,以色列理工学院(IsraelInstituteofTechnology)IlanMarek课题组利用sp2-双取代环丙烯的碳金属化反应,以良好的区域选择性和非对映选择性实现了一系列多取代螺戊烷的合成。其中原料中的酯基和OTs是控制反应选择性的关键因素。相关成果发表在J.Am.Chem.Soc.上。