生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
2.手性分子:指具有手性中心的分子结构,其中手性中心通常是一个连有四个不相同原子或基团的碳原子(手性碳原子)。3.二肽:二肽是由两个氨基酸残基通过肽键连接而成的分子。具有重要的生理功能,可通过调控化学合成方法构建不同手性的异构体。参考文献[1]125questions:Explorationanddiscovery|Science|...
...Med. Chem.: 含多个手性季碳四氢吡咯的不对称合成和生物活性评价
亚胺酯与烯烃的不对称1,3-偶极环加成反应是合成手性四氢吡咯化合物的重要方法之一,但已有方法大多适用于0??1个手性季碳的四氢吡咯化合物的合成,适用于多手性季碳的方法缺乏。张敏课题组采用有机催化和金属催化协同的策略,使用该课题发展的膦-酰胺-脲双功能手性配体(J.Am.Chem.Soc.2019,141,961)与铜...
兰州化物所徐森苗团队:惰性sp3碳-氢键不对称转化获进展
过渡金属催化的不对称碳-氢键活化是手性科学中最重要的前沿领域之一。但该领域,尤其是惰性sp3碳-氢键立体选择性活化研究依然面临挑战。中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室徐森苗团队(低碳分子硼催化组)一直致力于过渡金属催化的碳氢化合物的区域和立体选择性硼化反应。前期,该团队通过发展新...
杭州师范大学徐利文/曹建/徐征团队:铜催化不对称合成硅手性苯并...
硅作为碳原子的电子等排体,有许多独特的性质,将手性有机分子中的碳原子替换为硅原子,可改变其生物活性、脂溶性以及毒性等理化性质。近年来,硅替策略成为新药研发和不对称催化体系构建的新策略,日益引人注目。特别是多个硅手性配体的合成及其在过渡金属催化的立体选择性转化中的应用,如Ar-BINMOL-SiPhos(徐利文组)、...
科学家高效合成新型化合物,一步反应即可生成手性胺,极大拓展原有...
研究中,他们利用吡啶酮类底物的不对称氢化/N-烷基化串联反应,采用“无痕”的布朗斯特酸活化策略、以及廉价易得的BINAP手性配体、以及铱的络合物作为催化剂,借此破除吡啶杂环的芳香性,一步即可还原多达5个的不同类型的不饱和键(碳-碳双键、碳氧双键、碳氮双键)。
二茂铁不对称C-H键功能化的机遇和挑战
例如,二茂铁对映选择性C-H键官能化还不是合成手性配体和催化剂的常用策略;如何利用这些新方法设计更高效的平面手性二茂铁配体和催化剂;二茂铁的高对映选择性C-H官能化形成碳杂原子键(如C-N、C-S和C-P)的报道很少;高区域选择性二茂铁的合成,如1,3-二取代或1,1’-二取代二茂铁,也是该领域的一个发展机遇(www.e993.com)2024年7月11日。
...所殷亮课题组通过直接插烯Mannich型反应不对称构建卤代的手性碳
卤代手性碳中心的催化不对称构建主要有两个途径:一种是将卤素催化不对称地引入前手性化合物,包括烯烃的亲电卤化和各种亲核试剂及亲电试剂的卤化。另一种是卤代前手性碳的催化不对称官能化,包括用卤代烯烃进行对映选择性转化,用卤代烯丙基金属试剂进行的不对称烯丙基化,α-卤代烯醇硅醚或烯醇化物的不对称α-官能...
清华大学刘强团队:通过钴催化不对称烯烃异构化远程手性控制全碳季...
不对称烯烃异构化反应可从简单易得的端烯原料合成高附加值的手性内烯烃产物,极具原子和步骤经济性。通常情况下,双键发生位置迁移后在原反应位点引入氢原子形成叔碳手性中心,而无法构建季碳手性中心(图1,A)。去对称化反应为解决这一问题提供了可行的方法,可在烯烃异构化反应位点的远端构建全碳季碳手性中心。在这方...
中国科学家对映选择性合成季碳手性中心腈类化合物取得新进展
研究组使用手性双氮氧/钴(II)配合物(冯催化剂)作为催化剂,催化烯酮亚胺(SilylKeteneImines,简称SKIs)和α,β-不饱和吡唑酰胺的不对称Michael反应,合成了一系列含有季碳手性中心的腈类化合物。论文通讯作者是冯小明,刘小华,吴云东;第一作者是陈龙,蒲茂坪。
镍卡宾催化构建非环手性季碳研究取得进展
镍卡宾催化构建非环手性季碳研究取得进展手性季碳广泛存在于各种天然产物和药物结构中,其不对称催化合成是重要的挑战性研究前沿。尽管近年来各种环状的手性季碳的不对称合成被报道,但非环状的手性季碳的对映选择性合成一直发展缓慢,其主要原因是非环状手性季碳中心除了高度拥挤的化学环境外还面临构象柔性的挑战。