新方法可高效合成手性叔醇衍生物

本报讯（见习记者江庆龄）华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组，利用光钴协同催化不对称还原加成，通过非活化烷基亲电试剂与酮的不对称Barbier型反应，实现了手性叔醇衍生物的多样化高效合成，为药物研发提供了新思路。近日，相关研究成果发表于《美国化学会志》。手性叔醇是...

OL期刊更新,可见光诱导的酮与(杂)芳基卤化物的 α-芳基化反应

我们报道了一种用于炔丙基碳酸酯和非活性烷基溴的双Ni/光氧化还原催化的交叉偶联方法,有助于在温和和实际条件下合成各种取代的丙烯。从机制上讲,该反应通过在Ni(I)处通过SN2′氧化加成将Ni催化的炔丙基亲电试剂活化与硅烷基自由基通过卤素原子转移诱导的烷基卤化物活化相结合。该方法提供了一种将烯丙基...

JACS:光氧化还原质子耦合电子转移和内壳层镍-氮宾转移双催化实现...

在镍/光氧化还原双催化体系中,主有两种策略可以得到烷基Ni(III)-N配合物,来促进C(sp3)–N键的形成(Scheme1a)。第一种方法是从简单烷烃中通过氢原子转移(HAT)得到烷基自由基,同时将Ni(I)-烷基物种氧化加成到胺亲电试剂中形成烷基Ni(III)-N配合物。第二种策略是从烷基三氟硼酸盐中通过单电子转移(SET)得到...

诺奖得主MacMillan最新Science:SH2自由基分选实现醇-醇交叉偶联

鉴于叔醇可以通过简单的亲核加成与天然亲电官能团广泛获得,作者意识到有机会通过两个合成步骤将酮、酯和环氧化物转化为季碳(图4)。为此,将一系列酮与结构不同的有机金属亲核试剂反应,将它们转化为相应的3°醇,这些醇可以参与与甲醇或CD3OD的交叉醇偶联,以良好的产率提供季碳30、31和32(收率分别为47%、47%和5...

中国学者发现茶树香气物质橙花叔醇有助植物抗寒

研究人员还发现，橙花叔醇也可作为一种信号物质，能够有效激发茶树体内抗冷防御机制，进而提高茶树主动预防冷害的能力。宋传奎介绍说，这项研究首次发现挥发性香气物质橙花叔醇具有调控茶树抗寒性的新功能。“与游离态香气相比，糖苷结合态香气前体稳定性、水溶性以及抗氧化能力都得到了提高，并可控制香气物质的释放，...

经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点

Ⅱ、硝基苯不能进行酰基化和烷基化反应②烷基苯侧链的反应(1)烷基苯的侧链氧化反应烷基不论长短最终产物均为苯甲酸;若与苯环直接相连的α-碳原子上无氢原子是侧链不被氧化(2)烷基苯的侧链卤代反应(自由基反应)光照或加热条件下,卤素原子主要取代α-氢原子...

上海有机所镍卡宾催化仲醇的对映汇聚式升级反应研究获进展

酮的不对称加成反应是合成手性叔醇常用方法,而酮的合成往往又需要醇的氧化来实现。因此,简单醇的直接升级反应是制备手性叔醇的理想策略。尽管Aggarwal等人报道了由手性仲醇立体发散式合成手性叔醇的反应(Nature2008,456,778),消旋仲醇直接对映汇聚式升级制备手性叔醇的反应一直未有报道。

执业药师考试-药一-药物化学结构与药物代谢

(二)烯烃和炔烃(氧化反应)1.烯烃烯烃化合物比芳香烃的π键活性大,因此烯烃化合物也会被代谢生成环氧化合物。烯烃类药物经代谢生成环氧化合物后,可以被转化为二羟基化合物,或者是和体内生物大分子如蛋白质、核酸等进行烷基化反应,而产生毒性,导致组织坏死和致癌作用。例如黄曲霉素B1(aflatoxinB1)经代谢后生成...