【合成操作】LDA (二异丙基氨基锂) 参与反应的标准操作。

LDA已经是商业化试剂,可以直接买来用,但是考虑到其稳定性,保质期有限。直接制备LDA,直接用于反应,操作也不复杂。具体方法:在-78℃下,向3mL二异丙胺(0.17mL,1.2mmol)THF溶液中加入0.69mL1.6Mn-BuLi的正己烷溶液(1.1mmol),并在-78℃搅拌1分钟注:由于丁烷和二异丙胺的pka相差15个单位,因...

JACS:镍催化非活化烯烃的1,1-和1,3-氨基硼化反应

此外,当使用环烯烃为底物时,还可以实现1,3-氨基-硼化反应。除了合成出一系列多用途产物之外,此研究还引入了一类新的亲电试剂用于镍催化的硼化反应。实现此转化的关键是[(Bpin)2-t-BuLi-MgBr2]的使用。值得注意的是,产物可以进行多样的合成转化,证明了此反应的实用性。文献详情:Mao-YunLyu,GabrielN.M...

JACS:有“硼”有“锂”,手性二级烷基锌试剂的合成及应用

近日,美国波士顿学院JamesP.Morken课题组报道了一种利用tBuLi实现手性二级有机硼酸酯的活化,进而可与乙酸锌或氯化锌进行立体保留的转金属化反应,合成了一系列手性二级烷基锌试剂(Scheme1d)。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)首先,作者以硼酸酯衍生物1作为模型底物,进行了相关反应条件的筛选(...

实验室,离地狱只有一步_澎湃号·媒体_澎湃新闻-The Paper

本科毕业后,张乾去了巴黎综合大学继续读研,周末独自去实验室加班,一次上叔丁基锂(t-BuLi)的时候,注射器里的试剂遇到空气,忽然又起了火,好在,通风橱“很给力”,有机气体浓度很低,操作经验足够的张乾也没有惊慌失措,最终没有引发爆炸。注射器只把叔丁基锂推出一点,接触到空气后就会迅速在注射器针头燃烧(图源:高...

Angew:“烯酮”的构建新方法|试剂|产率|化合物|中间体|络合物...

接下来,作者认识到当使用亲电试剂替代质子源来触发联烯基硼络合物中间体的1,2-迁移可以显著扩大反应的范围,从而获得更多官能团化的烯酮(Scheme2a)。包括Eschenmoser盐、tropylium、benzodithiolylium、PhSCl、PhSeCl、Selectfluor等亲电试剂均可兼容,以43-68%的产率得到相应的α-取代烯酮产物8a-8f。此外,作者发现碘和碱...