...西安交大化学学院王优良教授团队在α-羰基碳正离子的产生与...
针对α-羰基碳正离子前驱体结构复杂、不易得的关键科学问题,该团队提出了以简单易得的炔烃为前驱体,通过质子酸化氧化构建α-羰基碳正离子的研究思路(图1d)。尽管存在诸多挑战,作者通过底物设计与条件优化首次实现了质子酸催化炔烃直接氧化产生α-羰基碳正离子,该中间体经Wagner-Meerwein重排得到了一系列β,γ-不饱和...
...王优良课题组:催化剂调控炔烃氧化多样性产生α-羰基碳正离子...
在此项工作中,该课题组提出了质子酸催化炔烃与亚砜或吡啶氮氧化物直接反应构建α-羰基碳正离子的设想。尽管存在诸多挑战,作者通过底物设计与条件优化实现了质子酸催化炔烃直接氧化产生α-羰基碳正离子,该中间体经Wagner-Meerwein重排得到了一系列β,γ-不饱和羰基化合物。作者对底物适用范围进行了详细探讨,并对Wagner-M...
List组Science:IDPi“驯服”苄位碳正离子-实现催化不对称SN1反应
为了解决此方法存在的三大难题:1)碳正离子中间体两个反应面的区分;2)避免去质子化或重排反应的发生;3)反应过程中潜在的催化剂失活问题,作者发展出具有受限空间结构的弱碱性IDPi催化剂,可以作为平衡负离子来稳定生成的二级苄位碳正离子,同时为亲核试剂进攻提供手性环境。(Fig.1,来源:Science)反应可行性和底物...
Nature一周论文导读|2023年12月21日
(导读领研网)FA1-xCsxPbI3组成的钙钛矿太阳能电池(PSCs)具有高效及稳定性持久等优点。本研究可视化了钙钛矿薄膜沿垂直方向的面外成分不均匀性,研究人员设计了一种使用1-(苯磺酰基)吡咯来均匀化钙钛矿薄膜中阳离子成分的策略,所得到的p-i-n器件获得了经认证为25.2%的稳态功率转换效率,且具有持久稳定性。[相关报...
《Science》之后,再发《自然·催化》:里程碑!驯服碳正离子
碳正离子的发现是合成有机化学及物理有机化学史上的革命性事件。碳正离子中间体具有多种反应活性,例如,取代反应,消除反应以及重排反应等等。这一显著的特点极大地扩展了化学合成中可利用的逆合成方法。为了表彰在碳正离子研究方面所做出的突出贡献,1994年10月12日,瑞典皇家科学院宣布将当年的诺贝尔化学奖授予匈牙利裔...
【合成】动力学/热力学/动态学控制的烯-烯酮亚胺正离子[2+2]反应...
当endo碳正离子相较于exo碳正离子更为稳定时,反应生成正常[2+2]环加成产物更为有利;当exo碳正离子更为稳定时,反应生成交叉[2+2]环加成产物更为有利;当endo和exo两种碳正离子的稳定性接近时,反应会变为动态学控制,两种产物都能观测到(www.e993.com)2024年10月22日。打开网易新闻查看精彩图片...
国家战略:钠离子电池异军崛起
中国储能网讯:钠离子电池继续升温,正在异军崛起。3月22日,《十四五新型储能发展实施方案》正式印发。国家正式提出研究开展钠离子电池等新一代高能量密度储能技术试点示范。这并不是钠离子电池第一次进入决策者视野。早在2021年8月25日,工信部答复政协第十三届全国委员会第四次会议第4815号(工交邮电类523号)提案...
Ritter课题组:α-噻蒽阳离子取代的羰基物种:一种羰基α位碳正离子...
近日,Ritter课题组报道了一种羰基α位碳正离子的等价物——α-噻蒽阳离子取代的羰基物种(Angew.Chem.Int.Ed.,DOI:10.1002/anie.202208978)。紫光照射下,TT??CF3+BF4??的S??CF3键均裂产生CF3自由基与噻蒽自由基阳离子(thianthreneradicalcation),它们与丙烯酸酯发生共轭加成,能够生成α...
有机化学界的一场“华山论剑”
一般而言,它们的稳定性顺序是伯碳正离子<仲碳正离子<叔碳正离子。这是由于碳正离子周围的烷基取代基越多,其正电荷越能被烷基取代基上碳–氢键的σ电子通过超共轭作用所稳定。正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生...
武汉纺织大学2024 年硕士研究生入学考试自命题大纲
《马克思主义基本原理》高等教育出版社,2021版625有机化学630操作系统不饱和烃的亲电加成反应历程,碳正离子稳定性,共轭二烯烃的化学性质;芳烃亲点取代反应及其取代定位规律,及Hückel规则;对映异构体的构型及其标记法;卤代烷烃的亲核取代反应机理及影响因素,卤代烷烃的消除反应机理及影响因素;醇酚醚及...