Science:光催化,呋喃变吡咯

中间体II-1随后通过II-1-TS发生C-O键均裂得到III,活化能垒为7.5kcal/mol。稳定的III可以在PC1-单电子还原后提供醛IV,然后进行质子转移和酮-烯醇互变异构化。随后IV的分子内缩合通过Paal-Knorr吡咯合成产生吡咯,并释放化学计量的水为单一副产物。根据上述计算结果,作者通过激发态的实验淬灭研究了光引发过程。如...

利物浦大学John F. Bower教授课题组:一种直接的烯醇化策略合成...

近日,利物浦大学JohnF.Bower教授课题组从简单易得的甘氨酸衍生物和苯乙烯出发,成功实现了通过甘氨酸衍生物的N-H官能团作为导向基,在铱催化下经过“软”的烯醇化得到立体几何确定的手性烯醇中间体,进而与铱活化的烯烃发生C-C键偶联得到β-立体中心的α-氨基酸衍生物的反应。相关成果发表于Nat.Chem.2024,DOI:1...

云南大学金毅/哈工大(深圳)宋利娟ACS Catalysis:金属卡宾调控的...

机制涉及C-C插入与环化两大循环,C-C插入顺畅,生成三元环中间体Ag-10,后异构化为Ag-11并快速开环成两性离子Ag-12。质子转移至银配位O原子形成烯醇中间体Ag-13,该步骤能垒较低。随后,烯醇负离子与Ag(I)配位成稳定π键络合物Ag-15,再经分子内环化形成C-N键,完成转化。此研究揭示了银催化转化的详细机制及能量...

许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构

近日,课题组进一步揭示了DNA碱基胸腺嘧啶在金属镍诱导下发生酮-烯醇互变异构的机制机理。理论计算表明,金属Ni的引入大大降低了碱基T的酮-烯醇转变势垒,这是该互变异构实现的根本原因(ACSNano,2018,DOI:10.1021/acsnano.8b02821)。该研究利用表面科学方法建立生物相关模型体系,在超高真空环境可控引入金属Ni,并...

清华大学罗三中教授最新《Science》:烯胺的光化学 E/Z 异构化脱消旋

考虑到这些挑战,清华大学罗三中教授课题组报告了一种光化学E/Z异构化策略,通过使用简单的氨基催化剂和现成的光敏剂对α-支链醛进行去外消旋化。多种外消旋α-支链醛可以直接转化为高选择性的任一对映异构体。快速光动力E/Z异构化和高度立体特异性的亚胺/烯胺互变异构是对映富集的两个关键因素。这项研究提出了一种...

2024年河南科技大学硕士研究生招生考试化学 [702] 考试大纲已发布

(5)各种羟基酸的脱水反应,α-羟基酸及α-酮酸的氧化反应,α-酮酸及β-酮酸的分解反应,β-酮酸酯的酮式-烯醇式互变异构,乙酰乙酸乙酯合成法(www.e993.com)2024年11月5日。9.胺(1)胺的结构、分类和命名。(2)胺的物理性质。(3)不同结构胺的碱性,烷基化反应,酰基化反应,磺酰化反应,与亚硝酸反应,芳香胺的制备(芳香硝基化合物的还...

“消费复苏-美妆科技化”论坛|中信证券2023年资本市场论坛嘉宾...

未来恢复到原来的低能稳态,多余的能量会以其他能量形式释放出来,同时螯合环又闭合。这个过程会不断循环,从而吸收紫外光。在这一过程中,羰基氧也会被激发并发生互变异构,生成烯醇式结构,这个过程也会消耗部分热量,从而降低紫外线对人体皮肤的伤害。物理防晒剂主要通过反射、散射、吸收作用把紫外线屏蔽在人体皮肤之外。

药物中的杂质分析——杂质的来源和分类

培美曲塞二钠2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的关键起始物料显示,酮-烯醇形式存在于不同的比例中,使用已知的合成路线可转换为最终药物(见图3)。不同互变异构体的动力学和热力学稳定性不同,所以很难确定是否能进行分离或分析。在API/药物中使用术语“互变异构体杂质”在不久的将来会是一个重要的讨论点。

健康报:新结晶抑制剂或可防治肾结石

龚俊波团队与休斯顿大学JeffreyRimer教授课题组合作,首次发现尿酸盐酮—烯醇互变异构体可成为一种高效的“伴生抑制剂”。这种新型抑制剂能在特定浓度下产生“自抑制”结晶现象,可以控制甚至完全阻止晶体生长。这种新型抑制剂为尿酸盐结石预防治疗提供了全新思路——患者只需把尿酸浓度控制在特定范围内,就能长效抑制尿酸...

天津大学发现新型结晶抑制剂

天津大学结晶中心龚俊波教授团队与休斯敦大学JeffreyRimer教授课题组合作,首次发现了尿酸盐酮-烯醇互变异构体可成为一种高效的“伴生抑制剂”。这种新型抑制剂能在特定浓度下产生“自抑制”结晶现象,可以控制甚至完全阻止晶体生长,为尿酸盐结石预防治疗提供了全新思路——患者只需把尿酸浓度控制在特定范围内,就能长效抑制...