董广彬课题组Science:铑催化,酰胺的“可调控”同系化反应
如Fig.5B所示,通过双去质子化策略,羧酸的直接α-烷基化反应得到了很好的建立。在先前的缩合条件下,作者通过一锅法实现吡咯烷和DG-NH2的顺序加成,顺利的利用羧酸作底物制备出了酰胺。随后,无需利用柱层析纯化,将加成后的混合物直接进行铑催化的迁移步骤。接下来通过酸性水解去除所有胺部分,从而得到所需的线性羧酸产...
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
(1)与卤素加成(在四氯化碳中进行):反应机制烯烃与氯或溴的加成反应通常生成反式加成产物(2)与卤化氢的加成反应的活性顺序:HI>HBr>HCl>HF不对称加成(马氏规则)正碳离子的稳定性诱导效应(3)与硫酸加成___生成烷基硫酸氢酯在水中加热可以水解生成醇稀硫酸下即可反应,硫酸越浓越不易加成不对称加成也遵...
...课题组JACS:N-杂环芳烃与炔烃的不对称[3+2]极性反转环化反应
例如,通过对活性吡啶鎓盐或喹啉鎓盐的亲核加成,已实现了一系列催化不对称反应(Scheme1a)。然而,对于非预先活化N-杂环芳烃作为底物的反应却很少被研究。此外,大多数反应使用的亲核有机金属试剂通常由亲电有机卤化物制备。因此,若能实现亲电有机卤化物与非预先活化N-杂环芳烃的直接对映选择性极性反转加成反应,则极具吸...
【科普】多相催化氢化反应在药物合成中的应用
1)酰卤的多相催化氢化:酰卤与加有活性抑制剂(如硫脲)的钯催化剂或以硫酸钡为载体的钯催化剂,于甲苯或二甲苯中,控制通入氢量略高于理论量,即可使反应停止在醛的阶段,得到收率良好的醛。在此条件下,分子中存在的双键、硝基、卤素、酯基等不受影响,如重要制药中间体三甲氧基苯甲醛的合成。2,6-二甲基吡啶的...
CF3SO2Cl的新用途:促进烯烃和炔烃的直接氯化-三氟甲硫基化反应
二氟甲硫基(SCF2H)是OH或NH的电子等排体,含有SCF2H的很多分子能有效地显示出生物活性。作者成功地运用二氟甲磺酰氯(CF2HSO2Cl)将反应拓展到烯烃和炔烃的氯化-二氟甲硫基化(图6),反应结果与氯化-三氟甲硫基化反应类似。图6.烯烃和炔烃的氯化-二氟甲硫基化反应(来源:Org.Lett.)易文斌课题组...
Angew:硝基芳烃作为光活性氧化剂用于烯烃的双羟基化反应
德国亚琛工业大学DanieleLeonori和英国曼彻斯特大学MarcoSimonetti团队提出了一种使用硝基芳烃作为光活性氧化剂,实现了烯烃的双羟基化反应(www.e993.com)2024年9月18日。在紫色LED照射下,这些配合物可与多种烯烃进行[3+2]-光环加成反应,生成稳定的1,3,2-二噁唑烷中间体。这种中间体可以在溶液中积累,然后在原位还原生成所需的二醇。其次,该策略...
> 高中化学中34个反常情况汇总
原因是HgS和Ag2S溶解度极小,有利于化学反应向正方向移动。8.元素的金属性或非金属性较强,其单质不活泼一般情况下,元素的金属性或非金属性较强,其单质也越活泼。但对于少数元素的原子及其单质活泼性则表现出不匹配的关系。如金属性铅比锡强,但金属活动顺序表中锡在铅的前面。原因是比较的条件不同,前者指气态...
时隔一年!Matthew J.Gaunt教授再发Nature,这是他第6篇正刊!
过渡金属催化的氨基芳基化反应通过碳-碳和碳-氮键的顺序形成与烯烃相连,是这类反应中研究最充分的策略。Wolfe的开创性工作表明,这些反应通过一个途径进行,涉及金属介导的氮亲核试剂加成到活性烯烃,然后芳基碳键形成还原消除(Synthesis2012,44,351-361)。虽然分子内反应模式是有效的,但分子间变体的成功有限,并且受到...
高中化学30个分类专题全汇总! 新学期拿高分就靠它了!
3、依据金属活动性顺序表(极少数例外);4、常温下与酸反应煌剧烈程度;5、常温下与水反应的剧烈程度;6、与盐溶液之间的置换反应;7、高温下与金属氧化物间的置换反应。5:比较非金属性强弱的依据1、同周期中,从左到右,随核电荷数的增加,非金属性增强;同主族中,由上到下,随核电荷数的增加,非金属性...
2020年福建省中小学新任教师公开招聘考试 中学化学学科考试大纲
(7)离子反应(8)溶度积、沉淀溶解平衡(三)常见无机物及其应用1.常见金属元素(如Na、Mg、Al、Fe、Cu等)(1)金属的活动性顺序(2)常见金属及其重要化合物的制备方法、主要性质及其应用(3)合金的概念及其重要应用2.常见非金属元素(如H、C、N、O、Si、S、Cl、Br、I等)...