...代丁二酰亚胺实现色胺衍生异腈的级联氧化三氟甲基化和卤环化反应

控制实验的结果证明了在级联反应中螺环化产物并不是该反应的中间体(图5a)。在标准条件下(图5b),用简单的脂肪族异腈16进行反应,通过19FNMR可以检测到N-CF3的信号,这表明原位生成的N-三氟甲基胺或其阴离子可能是后续卤环化反应潜在亲核中间体。DFT计算表明,卤环化过程中的3-溴代亚胺离子可能是该反应的中间体(...

ICM | 中科院大连化物所吴小锋研究员团队:钯催化活性卤代烷的羰基...

然而,与芳基卤化物相比,由于Pd中间体的稳定性降低,卤代烷的羰基化相对困难。此外,活化的卤代烷的羰基化更具挑战性,相比于羰基化,其与亲核试剂的亲核取代反应更容易发生。中国科学院大连化物所吴小锋研究员团队近期总结和讨论了Pd催化活化卤代烷羰基化反应的最新进展。综述了以各种方式产生的自由基中间体进行的活化...

...Angew:氮杂环卡宾(NHC)催化非活化烷基卤化物与醛的直接酰化反应

与之相反地是,烷基卤化物参与这类偶联反应却更具合成难度,这可能是因为金属催化剂对sp3-杂化碳卤键的氧化加成速率较慢以及更容易发生β-氢消除副反应等原因。此外,化学家们还利用有机小分子催化实现了烷基卤化物的酰化反应。然而,该合成策略受限于卤代物的电性制约,特别是对于非活化的中性烷基卤代物的酰化反应几乎未...

AM: 高沸点非卤化溶剂加工有机太阳能电池和组件的异相成核剂策略

当BTO-BO作为第三组分加入活性层(如PM6:L8-BO)时,即使在高沸点的非卤素溶剂中,它也能很容易地组装形成大量籽晶,作为成核点引发异质成核,并通过强氢键相互作用提高L8-BO的成核密度。因此,它能有效抑制生长过程中的过度聚集,从而获得小畴尺寸、结晶度高的理想相分离活性层。经过甲苯处理的OSCs电源转换效率(PCE...

锂离子电池热失控安全防护研究进展

在高能氧化物活性材料的煅烧过程中,需要过量的锂盐以形成高度有序的层状结构。因此,表面上残留的锂盐不可避免地与空气中的水分和二氧化碳反应,在随后的储存和实验中形成碳酸锂或氢氧化锂。对此,有三种优化方式:体掺杂、表面改性和形态和结构设计。体掺杂主要作用于材料本身,改变离子价态和迁移以及化学键。表2...

美女化学家,最新Science,合成醚!

然而,该反应在生成空间位阻大和功能复杂的醚类方面效果不佳,部分原因是碱金属醇盐的碱性会导致E2消除副反应、促进外消旋化,并且在多元醇环境中对位点选择性控制不佳(www.e993.com)2024年11月8日。目前,过渡金属介导的交叉偶联醚化反应多人们具有很强的吸引力,因为它可以在金属中心温和地激活醇类。然而,金属介导的C(sp3)–O键的形成具有挑战性,...

南开朱守非课题组JACS:铁催化C(sp??)??C(sp??)偶联构筑季碳...

甲基，乙基锌试剂具有相对较高的反应活性，苄基，烯基，烯丙基，芳基等锌试剂也能顺利发生反应得到偶联产物，而叔丁基锌试剂不能发生偶联反应，这可能是空间位阻过大所致。二级/一级卤代底物与不同类型的锌试剂的反应均可以中等左右的收率得到偶联产物，展现了该反应具有较好的底物适用范围。图3铁催化其他卤代底物...

...前沿研究: 结合微生物还原性脱卤与过硫酸盐活化氧化以实现卤化...

其中,微生物修复技术是一种绿色、经济、安全的修复方式,利用还原脱卤呼吸菌(OHRB)进行还原脱卤,能高效去除高卤代有机物,但由于微生物自身和外界环境的原因导致微生物修复存在修复不彻底的问题。而基于过硫酸盐的活化及氧化(PAO)修复技术由于能产生高反应活性的自由基,对底物选择性低,并且对微生物脱卤产生的低卤...

钌催化芳烃-伯卤代烷的邻位烷基化反应

对伞花烃的存在会阻碍中间体VI的生成,使用对伞花烃-钌(II)催化芳烃与仲卤代烷烃间的偶联反应,反应经历单电子转移过程,表现出间位选择性;将偶联试剂更换为伯溴代烷烃后,对伞花烃-钌(II)首先与含N导向基团的芳烃发生配体交换得到单环活性中间体II,再与伯溴代烷发生氧化加成或SEAr反应,得到邻位偶联产物(图1)...

前过渡金属钛催化的烷基卤代物硼化反应研究取得新进展

前过渡金属和后过渡金属络合物不同的结构特征使得其通常具有与后过渡金属互补的催化活性。此外,一些前过渡金属在地壳中的含量丰富,如金属钛是地壳中含量第七的金属元素。但是,相对于如钯、铑、铱、铜等后过渡金属,前过渡金属在催化反应中的应用类型相对较少。因此,拓展新的反应类型及应用具有重要意义。