锂离子电池热失控安全防护研究进展
而阳离子混合是由于Ni????和Li??离子半径相似,去除Li??后,Ni????能以高度稳定的状态从TM层迁移到邻近的锂空位,会发生Li??/Ni????混合,导致材料结构的不可逆重排和崩溃,降低热稳定性。锂离子电池的八面体氧阴离子配位会使TM的五个d轨道分成t2g和eg两组能级。Ni????和...
...西安交大化学学院王优良教授团队在α-羰基碳正离子的产生与...
该团队进一步实现了亲电性碘代试剂(DIH)催化炔烃直接氧化产生α-碘代-α-羰基碳正离子。与上述质子酸催化的反应不同,该活性中间体通过Wagner-Meerwein重排高度区域选择性的转化为一系列α,β-不饱和羰基化合物。该反应同样有着优异的底物适用范围,Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移顺序也被详细阐述(图3)。图3.DI...
...王优良课题组:催化剂调控炔烃氧化多样性产生α-羰基碳正离子...
重庆大学白若鹏课题组对该反应的机理进行了DFT理论计算研究,证明了经N-O键断裂形成α-羰基碳正离子以及α-碘代-α-羰基碳正离子的过程,同时对Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移的选择性以及产物的α,β/β,γ选择性进行了深入研究。该工作另一特色是将惰性的叔丁基转化成易于转化的烯烃,两类产物都可进行多样性...
List组Science:IDPi“驯服”苄位碳正离子-实现催化不对称SN1反应
为了解决此方法存在的三大难题:1)碳正离子中间体两个反应面的区分;2)避免去质子化或重排反应的发生;3)反应过程中潜在的催化剂失活问题,作者发展出具有受限空间结构的弱碱性IDPi催化剂,可以作为平衡负离子来稳定生成的二级苄位碳正离子,同时为亲核试剂进攻提供手性环境。(Fig.1,来源:Science)反应可行性和底物...
上海有机所桂敬汉课题组:仿生骨架重组策略在甾体天然产物合成中的...
以碳正离子重排引发的仿生骨架重组为例(图2):在重排甾体cyclocitrinols的合成中,双烯磷酸酯16在加热条件下可以发生环丙烷化反应得到环丙烷碳正离子中间体17,后者由于张力很大会在释放张力的反应驱动力下发生环丙烷的开环反应,如此高效构建了该分子合成中最为挑战的含有桥头双键的[4.4.1]桥环体系。在降三萜prop...
《Science》之后,再发《自然·催化》:里程碑!驯服碳正离子
碳正离子的发现是合成有机化学及物理有机化学史上的革命性事件(www.e993.com)2024年10月21日。碳正离子中间体具有多种反应活性,例如,取代反应,消除反应以及重排反应等等。这一显著的特点极大地扩展了化学合成中可利用的逆合成方法。为了表彰在碳正离子研究方面所做出的突出贡献,1994年10月12日,瑞典皇家科学院宣布将当年的诺贝尔化学奖授予匈牙利裔...
面向实用化的钠离子电池碳负极:进展及挑战
钠离子电池负极材料主要包括金属氧硫化物、合金、有机物、碳材料,如图2a所示。合金类负极有较好的导电性和极高的理论容量(如硅的理论比容量为745mAh/g[13],红磷的理论比容量为2596mAh/g[14-15]),但储钠过程中会发生严重且不可逆的体积膨胀(200%~400%),导致电极粉化、循环容量迅速衰减[16]。金属...
【合成】动力学/热力学/动态学控制的烯-烯酮亚胺正离子[2+2]反应...
图1.烯-烯酮和烯-烯酮亚胺正离子的[2+2]环加成反应。图片来源:JACS该课题组利用高精度的量子化学计算发现,对于带有α-O桥的烯-烯酮亚胺正离子,该反应会先发生环丙烷化生成6/3并环中间体,随后重排生成正常或者交叉[2+2]环加成产物(图2)。当烯烃内侧带有烷基取代基,或者烯烃为末端烯烃时,重排生成正常[2+...
钠离子电池、磷酸铁锂和三元锂电将共同存在,三种电池优缺点互补
此外,储能行业也是钠离子电池的一大市场。2020年7月,新能源成为国家电网第二大电源,预计到2030年,煤炭在能源消费中的比例会降到44%。在碳达峰、碳中和的目标下,中国正在进入一个全电驱动的社会,储能将成为未来电力系统的重中之重。储能行业使用钠离子电池后,可以有效减少储能电池组对锂、钴、铜等资源的需求...
...大学王洪根课题组:碳-硼键超共轭效应与硼迁移型半频哪醇重排反应
基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪醇重排反应,且实验结果表明,MIDA硼酸酯的迁移能力甚至超过了给电子的芳基(图1E)。值得一提的是,相对于负离子型和自由基型的1,2-硼迁移,碳...