2024年湖南师范大学研究生入学考试有机化学考试大纲
烯烃的物理性质,催化加氢与位阻的关系,烯烃的亲电加成反应:加卤素、加卤化氢、和硫酸的加成、加水、溶剂汞化反应、加次卤酸,烯烃的自由基加成反应,烯烃加成的定位规律,反马氏规则,硼氢化反应,烯烃的氧化;卤代反应,羰基合成。
【合成】Angew:酶催化实现烯烃反马氏不对称水合反应
传统的酸催化烯烃水合反应只能得到符合马氏规则的产物醇,即OH总是加在取代基多的碳原子上而H总是加在取代基少的碳原子上,限制了烯烃水合反应的应用。硼氢化-氧化反应可以间接地实现由烯烃制备反马氏醇,但是需要化学计量的硼烷和过氧化物,生产成本高且具有一定的危险性。因而,构建温和的烯烃反马氏规则水合反应过程在1...
有机物(烷烃、烯烃、炔烃、苯及苯的同系物、卤代烃、醇、酚、醛...
(1)1,2-加成A、丙烯和溴单质加成B、丙烯和溴化氢加成(马氏规则:H越多,越加H)(2)1,4-加成注意:发生1,2-加成或1,4-加成,取决于反应条件,一般低温倾向于发生1,2-加成,高温倾向于发生1,4-加成。由此可见,相同的反应物在不同的条件下会生成不同的产物,因此要特别注意反应的条件,记准,记对!
借助相转移-电子转移-氢转移催化体系,科学家填补反马氏氢氯化反应...
马氏加成规则背后的机理,在于拥有更多取代基的碳正离子更稳定。而反马氏加成则会得到区域选择性相反的产物。在反马氏加成反应中,Brown硼氢化反应带来了广泛的应用,该反应依旧经历碳正离子中间体,因为此时硼原子显电正性,会与双键发生亲电加成。更多的反马氏加成的例子是经历自由基加成机理,因为拥有更多取代基的碳...
JACS:光催化烯烃的反马氏氢-胺化反应
然而,现有的策略在范围上具有一定的局限性,要么是按照马氏规则区域选择性进行的,要么需要使用共轭烯烃。而利用非活化烯烃与杂芳基胺的分子间反马氏氢-胺化反应仍具有很大的挑战且尚未实现。最近,美国普林斯顿大学(PrincetonUniversity)RobertR.Knowles课题组实现了光催化一级杂芳基胺与烯烃的分子间反马氏氢-胺化反应...
JACS:β-硼效应导向的烯烃区域选择性与立体特异性亲电加成反应
而实现非对称的1,2-二取代烯烃的区域选择性加成则具有一定的挑战性(www.e993.com)2024年10月19日。通常来讲,利用马氏规则可控制反应的位点选择性,但是会受到共轭效应和分子内亲核试剂参与的影响。此外,利用β-硅效应或σ(C??Si)-π超共轭效应可以使硅基远端的烯基碳更具亲核性,从而产生区域选择性。然而,由于硅基易被亲核试剂进攻,因此脱...
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
(1)催化加氢(若催化剂为LindlarPd,反应产物为顺式烯烃)(2)与卤素加成(3)与卤化氢加成(马氏规则)(4)与水加成(在汞盐如硫酸汞催化下,稀硫酸溶液中能反应)注:双键与三键同时存在时,若发生亲电加成则先与双键反应;否则先与三键反应③氧化反应与高锰酸钾反应...
西北师范大学2021自命题考研大纲:814有机化学
1、同分异构和命名(碳异构、双键位置异构、顺反异构、系统命名法Z/E命名、顺序规则2、化学性质(催化氢化、与HX亲电加成、卤代、与乙硼烷加成、氧化)3、烯烃的制备(消除反应、炔还原法4、烯烃的亲电加成反应历程,马氏规则及解释,碳正离子的稳定性、自由基型加成反应...
2017年陕西科技大学环境学院有机化学考研大纲
③烯烃及炔烃的亲电加成反应(加卤素、加卤化氢、加硫酸、加水、加次卤酸、硼氢化、羟汞化-脱汞),马氏规则及其理论解释;④烯烃的自由基加成、自由基取代、硼氢化反应、氧化反应。⑤炔氢的弱酸性。4.二烯烃共轭体系共振论二烯烃的分类和命名;二烯烃的结构:丙二烯的结构,1,3-丁二烯的结构;电子离域与共轭...