中科大张清伟教授课题组:镍催化手性共轭二烯基亚砜的合成
发现,化合物3不仅可以与金属铁形成手性铁络合物,还可以通过氧化反应产生化合物5和6。其中,化合物6可以进一步与苯硼酸发生Chan-Lam反应,或与羧酸类活性药物分子发生缩合反应生成化合物9和10。值得一提的是,化合物3还可以与亲双烯体进行非对映选择性Diels-Alder反应,形成相应的环状化合物11-14。通过控制实验,作者发...
Nat. Commun.:灵芝类萜(-)-lucidumone的对映选择性全合成
在Cu(OTf)2(0.3mmol)、(S,S)-L1(0.33mmol)存在下,在3.0mmol下进行反应,11的收率和对映选择性没有明显下降(95%收率,92%ee)。重结晶后ee值可进一步提高至99%。11的绝对构型通过其衍生物的X-射线衍射分析来确证。在完成克级规模手性双环[2.2.2]辛烷中间体11的合成后,作者开始合成高功能化的六环中间...
分子视角下的电子自旋——自旋化学开拓合成化学科学前沿
(逆)法拉第效应描述了光物理过程中自旋微观态与光偏振态的耦合,圆偏振发光和旋光效应是光受到物质结构手性调节的现象,但人们目前尚无法基于分子的结构手性判断发光或吸收的圆偏振态相关特性.前述的CISS效应把物质的结构手性和自旋微观态直接关联起来,其本质仍然是角动量在传输电子和手性分子之间的传递.这促使我们...
2023年度分子榜单出炉,这6大“酷”分子上榜!
手性氧离子(chiraloxoniumion)▲带有新型手性氧离子的融合三芳基环结构(图片来源:参考资料[5])除了碳原子外,其他原子也可以形成手性中心。化学家合成了一种氧离子——一种带正电的氧与三个取代基相连的化合物——其中氧原子是唯一的手性中心。研究人员通过将氧原子与一个融合的三芳基环系统相连,锁定了氧的孤...
CCS Chemistry | 双手性金属协同催化实现β-羟基酮类化合物的立体...
在此,作者设想使用双手性金属协同催化策略在相同的起始原料和反应条件下来实现β-羟基酮类化合物的立体发散性合成。该策略涉及金属钯和金属铜两种不同的手性催化剂,分别对两个反应底物同时活化并独立地立体控制,仅仅改变两个手性金属催化剂的构型组合,就可以很容易地实现目标产物的立体发散性合成(RR、RS、SR或SS)。
手性对称性破缺:手性整合来源于最小时间自由能消耗
因此,热力学思想倾向于由系统与其周围环境之间的能量差异驱动的纯手性情景,而不是那些在镜像化合物之间存在微小能量差异的情景(www.e993.com)2024年10月21日。从这个立场来看,陨石中氨基酸的对映异构体过量被视为证据,但不是早期推动手性整合的原因。出于同样的原因,来自太空的圆偏振光可能使原始化学合成略微偏向于一种对映体而不是另一种。尽管如此...
MicroED解析小分子绝对构型(手性)
对于含有手性轴的化合物,缺乏使用RS标记法对应的手性中心。我们看到手性轴可以与螺旋相联系,这些分子可以被看作是螺旋状的,也可以看作是螺旋桨或螺旋形结构,通常使用P/M标记法来标记其构型。P/M标记法的判断法则:a.从手性轴的任意端向内看,沿着手性轴把化合物分隔成近组和远组;...
反相色谱条件下三唑类手性农药对映异构体的拆分
3.3对映体的流出顺序近年来,高效液相色谱圆二色检测器已成为手性化合物分析的有力工具。本研究利用高效液相色谱圆二色检测器测定了对映体流出顺序(见表2),3种三唑类手性农药在CDMPCCSP上,2种流动相条件下,同一波长下的流出顺序一致;而在ADMPCCSP上,烯效唑与烯唑醇的出峰顺序相反,其它手性农药出峰顺序一致...
小孩子才做选择题,化学家什么都想要!
分子的左旋与右旋是怎样判断的呢?别急,山人自有妙计!最简单有效的方法就是让一束偏振光通过手性化合物溶液,能够使偏振光发生左旋的便是左旋分子,反之则是右旋分子,这也是手性分子具有光学活性的原因。为了更方便的描述手性分子,贴心的化学家还给手性分子起了“代号”,根据分子构型的不同用R(拉丁文Rectus,中文含义为...
《自然》要览---中国科学院
研究人员开发了一个未被探索的优先结晶领域,是第一个通过优先共结晶同时手性拆分两个外消旋化合物的方法。研究人员强调了两种外消旋化合物RS扁桃酸(MAN)和RS依他拉西坦(ETI)如何结合在一起,形成对映体特异性R-MAN·R-ETI和S-MAN·S-ETI共晶体,形成稳定的团簇体系,并随后形成循环优先结晶,从而同时分解这两种化合...