南开大学叶萌春课题组Angew:Ni-Al双金属催化甲酰胺C-H键烷基化...
为解决这些问题,芳烃C-H键常常被用来构建季碳手性中心(Scheme1b,左),因为这些C-H键活化后形成的C-M-H中间体能够被芳环稳定;另外,余和Suginome也实现了烯丙基或杂原子邻位的C-H键烷基化(Scheme1b,右),而这些C-H键活化后形成的C-M-H中间体则能够被烯烃或杂原子稳定。通过以上分析不难发现,目前报道的...
烷基胺的有机催化不对称α-C-H官能化
作者认为,催化剂C-4和烷基胺1之间存在一系列弱键,且这些弱键作用在α-去质子化过程中起着关键作用。首先,催化剂C-4与酚盐发生离子交换反应,生成酚铵催化剂C-4’。C-4’主要通过以下两种作用力与底物1结合形成络合物1-I:1)C-4’三联苯中间的苯环与和胺1的对硝基苯基间的π-π相互作用;2)C-4’的嘧啶环...
...Ni-Al双金属催化阻转异构选择性C-H烷基化--合成C-N轴手性苯并...
作为对比,通过和二级膦氧化物(SPO)连接Ni-Al双金属催化体系,或一个Ni-NHC催化体系结合,Ni(0)催化C-H官能团化可以在没有外部导向基团情况下实现。例如:Cramer、叶萌春、Ackermann、施世良课题组报道过的Ni(0)催化对映选择性分子内C-H环化反应(Figure1a)和吡啶C-H官能团化反应(Figure1b)。鉴于阻转异构体在基...
“苯”破天惊!北京大学实现常温常压下苯环氢化反应
最优铑催化剂[Rh(nbd)Cl]2和最优溶剂异丙醇同时使用,能在24h内实现完全转化,产物2a核磁产率为92%(分离产率88%)。作为对照的是,Pd/C和铑催化剂二者缺少任何一个,常温常压下均不能得到2a。图1.铑/钯催化的苯环氢化反应条件筛选。图片来源:Org.Lett.确定最优条件(2.4mol%Pd/C、0.5mol%[Rh(n...
《食品科学》:大连海洋大学周慧博士等:金属有机框架材料在水产品...
此外,JUC-48能稳定存在于丙酮、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺等常见有机溶剂中,且该MOF的有机配体H2BPD的苯环和—OH可以和磺胺类药物的苯环和氨基等官能团产生π-π堆积相互作用和氢键作用等,因此JUC-48是磺胺类药物的良好载体。将Fe3O4@JUC-48与经过乙腈萃取的虾肌肉匀浆样品混合,采用MSPE技术进行吸附-...
双语综述|造影剂诱发的急性肾损伤的定义、发病机制、危险因素...
目前临床上使用的碘造影剂结构是携带三个碘离子的苯环,即在苯环的1、3、5位置换一个碘离子,而2、4、6位可以结合三条侧链,共同形成三碘苯环衍生物(www.e993.com)2024年11月15日。根据溶液中的离子状态,它们可分为离子造影剂和非离子造影剂。至于非离子造影剂,非离子亲水羟基分布在苯环周围,屏蔽其中的疏水性碘苯基,从而增加化合物的水溶性并...
10余年,辗转多地读博,终于迎来高光时刻!她用2张图,发了一篇Nature!
近日,来自德国环境卫生研究中心的NorbertHertkorn教授团队使用互补多重编辑的13CNMR谱量化了来自亚马逊四条主要河流和两个瑞典北方中型湖泊的DOM碳骨架的关键子结构,发现在有机合成化学中广泛用于制备天然产物支架的一种反应机制,即氧化脱芳化(ODA),可能是在DOM加工过程中产生结构多样性的关键驱动因素,而DOM富含合适...
药渡Cyber解析拜耳开发的TRPA1拮抗剂BAY-390的设计及优化过程
（4）间位F（24f）及氰基（24g）取代，邻对位双F（24h）导致活性明显降低。说明苯环上引入取代基的耐受性较差。去除化合物(rac)-16上的偕二甲基，然后分离单一异构体，得到对人类和大鼠TRPA1活性（hTRPA1IC50＝4.0nM，rTRPA1IC50＝24nM）均明显提高的17（表2）。化合物17的立体化学性质与16a相反，但log...
JACS:含氮杂环和醛之间的“C-H活化”氧化交叉脱氢偶联
基于前人的研究成果,JohnMontgomery课题组和PaulM.Zimmerman课题组设想可以将镍催化自由基交叉偶联和HAT反应结合,使两个底物C-H活化过程的同时发生,最终实现C-H/C-H偶联。基于这种设想,作者报道了一种镍催化氧化交叉脱氢偶联反应,能以含氮杂环和醛为原料直接合成不对称酮(Scheme1C)。
JACS:首例铱催化酮的β-C-H烯基化反应
由于酮羰基及其α-位活性较高,因此若想在其相对惰性的β-位直接实现官能团化则具有一定的挑战性。传统的α,β-烯酮的共轭加成策略已经在复杂分子合成中得到了广泛的应用。近些年,基于导向C-H金属化或β-自由基的形成来位点选择性地实现酮β-C(sp3)-H的官能团化得到了发展,但是均有特定的要求(Scheme1A)。