【科学网】研究揭示镍-钨合金催化剂化学计量效应起源

因此,通过将镍与电负性小的钨合金化,微调镍的未配对电子,实现有利于羟基吸附的零电荷电势和表面电子态。吸附的羟基可以与电解液中的钾离子配位,打破钾阳离子的溶剂鞘,增加自由水分子,构建连通性更好的氢键网络,从而有利于氢离子/氢氧根中间体通过Grotthuss机制传输,提升了催化性能。研究人员介绍,该工作揭示的新机制对...

上海交通大学张万斌Nat. Commun.:镍催化有机硼酸1,5-迁移实现芳基...

受Petasis反应的启发并了解到过渡金属可以和烯烃配位,从而促进硼盐络合物上取代基对C=C键发生迁移,作者设想过渡金属可以与手性配体配位形成手性催化剂,该催化剂可以作为Lewis酸与芳基酮配位以活化羰基并提供手性环境,并且可以作为桥连接芳基酮和有机硼酸衍生物以促进1,5-迁移,进而实现对酮的不对称加成反应。图1:含手...

【中国科学报】新型高密度抗积碳催化剂问世

这种动态结构变化,不仅可以改进催化剂对反应分子的吸附从而提高催化活性,而且可以维持高稳定性,而单镍位点则使得该催化剂表现出高选择性和高抗积碳性能。路军岭表示,这一策略为未来设计高效、稳定且低成本的工业加氢催化剂提供了新思路。(桂运安)相关论文信息:httpsdoi/10.1038/s41565-021-00951-y《中国科...

扬州大学王传勇、郭建东/内蒙古大学段伟良JACS:镍催化一级膦的不...

随后,作者通过实验结合理论计算推测了可能的反应机理。首先,芳基膦与催化剂作用形成阳离子中间体。然后,在碱的存在下发生去质子化,生成两个镍膦异构体(翻转能垒:10.1kcal/mol)。接着,优势的镍膦物种与烷基卤化物的不对称取代反应快速进行,产生所需的手性烷基化产物,并再生催化剂(图3a)。控制实验表明催化剂极大地...

光催化技术在能源环境中的发展与应用

光催化技术具有能够在温和条件下实现多种化学反应的能力,被广泛应用于环境净化、能源转换和资源回收等诸多领域[1],其绿色环保和高效性的特点使其在现代化学工程中具有重要的应用前景。在环境净化方面,光催化技术能有效去除水中有机污染物、农药残留,以及大气中挥发性有机物等有害物质。在能源转换方面,光催化技术被应...

南科大舒伟团队Nat. Synth.:镍催化烯烃的不对称交叉加氢二聚反应

接下来,作者对反应机理进行了探索(www.e993.com)2024年11月22日。首先开展了一系列氘代实验,结果表明镍氢插入烯酰胺形成烷基镍物种的过程是不可逆的,且可能是手性控制步骤,而镍氢对非活化烯烃的插入是可逆的。正的非线性效应结果表明可能形成了低活性的杂手性催化剂。通过动力学实验研究,证明烯酰胺与催化剂可能参与了反应的决速步(图3)。

中国青年学者一作,挑战有机合成前沿难题,成就一篇Science!

因此,大多数使用烷基羧酸酯衍生物的交叉偶联反应会生成酮,即使观察到脱羰基化现象。第二个挑战是,产生的单烷基镍(II)中间体容易发生β-氢消除反应、异构化反应,或者分解形成二烷基镍物种。最后,在反应条件下形成的CO会强烈地与镍(0)配位,可能抑制催化循环,导致催化剂分解,并形成有毒的Ni(CO)4。

稳定性超19100小时,孙立成院士团队创造电解水制氢催化剂新记录

主要原因在于，在大电流工作条件下，OER催化剂表面产生大量氧气气泡，导致反应过程传质受限和破坏催化剂的机械结构，造成催化剂活性逐渐降低甚至失活。以往报道的OER催化剂制备过程复杂，通常需要施加电能或热能，有的甚至需要添加贵金属，整体而言不符合绿色、低成本、可持续地制备催化剂的理念。即便如此，传统制备工艺...

镍铁层状双氢氧化物的氧析出催化剂:催化机制、电极设计和稳定性

LDH本体中的过量正电荷会被插入的阴离子补偿。研究证明，层间阴离子可以通过无机或有机分子的阴离子交换反应进行修饰。水化程度、大小、取向和阴离子的电荷会影响层间距离，从而影响催化活性。2.4空位缺陷利用丰富的边缘位(如金属空位或氧空位等协调不饱和位)来改造NiFeLDH已被证明是提高催化性能的有效策略。2....

闵恩泽与我国炼油催化剂之路

1925年,美国科学家雷尼发明了晶态型的雷尼镍催化剂,80多年来广泛应用于有机合成。但制造这种催化剂容易污染环境,其催化性能也有待提高;工业应用这种催化剂只能采用釜式反应器,反应效率低,分离困难。那么,如何去开发新的催化材料呢?是在雷尼镍催化剂原有科学知识的基础上去改进,还是另辟蹊径、开发新催化材料和反应工...