NSR论文 | 硫填充激活氧缺陷诱导多元醇C–C键断裂

根据产物分析发现S-VO-β-Ni(OH)2催化含有相邻羟基的多元醇(R-CHOH-CH2OH)生成羧酸(R-COOH)和甲酸(HCOOH),并伴有C–C键的断裂(图5b和图5c)。原位阻抗数据表明,与S-VO-β-Ni(OH)2催化PAOR类似,在S-VO-β-Ni(OH)2催化POR过程中,高频和低频步骤,即亲电晶格和吸附氧的生成都起作用(图5d)。因此,Ni3...

MacMillan课题组JACS:醇的自由基脱氧胺化反应构建C(sp??)-N键

近日,2021年诺贝尔化学奖得主、美国普林斯顿大学默克催化中心(MerckCenterforCatalysisatPrincetonUniversity)DavidW.C.MacMillan课题组发展了一种铜金属光氧化还原策略,实现了醇与N-亲核试剂的开壳脱氧偶联,构建了C(sp3)-N键。利用此策略可以实现具有高价值的药物的合成,而这利用传统的交叉偶联过程通常难以...

诺奖得主MacMillan最新JACS:醇的脱氧膦化反应

反应经历了对廉价易得的醇和O=P(R2)H进行原位活化,得到的烷基自由基和P(III)物种通过加成得到了关键的P(IV)中间体,并通过β-断裂得到产物。此转化条件温和,可以实现糖、核苷以及复杂药物分子的转化,得到相应的脱氧膦化产物,具有良好的适用性。相关成果发表在J.Am.Chem.Soc.上,文章链接DOI:10.1021/jacs.4...

中科院大连化物所王峰研究员团队:生物质多元醇光催化反应制备乙醇...

近日,中国科学院大连化学物理研究所王峰研究员团队利用光催化氧化-还原耦合方法,通过构建双活性位点Cu/TiO2催化剂,实现温和条件下生物质多元醇C–C键断裂和转氢还原胺化的一锅法反应过程,乙醇胺和乙二胺类产物的收率最高达到60%。在光照激发下,TiO2上的光生空穴催化选择氧化多元醇,使其经过逆羟醛缩合C–C键断裂...

探索未知,前瞻应用:以基础研究引领科技创新发展—新闻—科学网

2023年,他们通过控制分子化学键方向,在H+HD→H2+D反应中实现了立体动力学精准调控,将人类对化学反应的认识和调控推向新的高度,《科学》杂志审稿人评价这是反应动力学领域里程碑式的突破。实现化学反应的立体动力学精准调控。大连化物所供图太阳能光催化反应可以分解水产生氢气,是科学领域“圣杯”式的课题,受到全...

合成气直接制多碳醇研究获进展

该反应涉及2个关键步骤:C-O断键和C-C偶联(www.e993.com)2024年11月5日。对这2个步骤的精准调控是实现合成气高活性、高选择性制多碳醇的关键,具有挑战性。合作团队基于纳米孔道限域生长机制,合成了钾助剂修饰的、具有丰富边结构且尺寸均一的二维硫化钼纳米片阵列催化剂,实现了17%的一氧化碳转化率和45.2%的多碳醇选择性。

华神妙方 | 三七通舒胶囊说明书全解读

在研究中发现,三七三醇皂苷(PTS)的抗聚作用比三七总皂苷(PNS)强三七总皂苷抑制ADP诱导的血小板聚集反应;三七三醇型皂苷(PTS)的这种作用比总皂苷(PNS)强;三七二醇型皂苷(PDS)无抑制血小板聚集作用参考文献:张山苗,陈俊秀,三七几种成分对血小板聚集功能及其cAMP含量的研究,中山医学院学报,1984,Vol.5No.1:71...

...与工程学院徐涛课题组基于外源自由基制备磷自由基中间体实现醇...

然而,由于C-O键极高的解离能,以及羟基的弱离去能力,醇的转化一般依赖于额外的预活化步骤,例如转化为草酸盐或黄原酸酯等。目前已有一些醇脱氧转化的途径,但其往往适应于某一类独特的醇结构,具有普适的醇脱氧转化的方法还十分有限。利用RO-C碳中心自由基β-断裂产生烷基自由基实现醇的脱氧偶联已有报道,但形成这种...

...学院杨泽鹏课题组通过镍催化实现立体汇聚式脱氧还原偶联反应...

通过断裂醇的碳—氧键和芳基卤化物直接进行偶联能够快速获得高附加值化合物,然而碳—氧键的高解离能限制了烷基醇作为偶联试剂的应用。尽管近年来发展了若干策略来实现其参与的偶联反应,但不对称反应至今没有被深入研究。董哲及MacMillan团队发展了NHC(N-杂环卡宾)活化碳—氧键的策略,同济大学化学科学与工程学院杨泽鹏...

...我国科学家闫建斌领衔在抗癌明星药物紫杉醇生物合成方面取得...

紫杉醇的生物合成途径高度复杂,涉及羟化、酰化、环氧化等多个生化反应和19个合成关键酶。想要实现紫杉醇在异源系统中的生物合成,需要突破三个难点。一是找到紫杉醇关键生物合成酶。二是解析关键合成酶的催化机制。三是通过酶的组合实现异源重建生物合成路线。