Angew:镍催化羧酸的高选择性自由基交叉偶联构建C-C键

含有活性羟基(19)的底物在反应过程中也完整保留,说明了该策略较好的官能团耐受性。芳基甲酸的邻位含有位阻基团也不会影响产物的收率。一些多取代芳基甲酸也能顺利的进行反应,以47%-84%的收率得到目标酮化合物(22-26)。例如,合成上有用的多氟芳基结构的底物能够以47%的收率得到产物(23)。此外,含有有噻吩或吡啶杂...

Angew:镍催化芳锍鎓盐的交叉亲电偶联反应

尽管与有机金属试剂的常规交叉偶联反应是高度选择性的,但常需在惰性气氛下进行。因此,化学家们已经探索了利用化学还原剂与有机卤化物进行光化学或电化学的交叉亲电偶联反应(XECs)(Scheme1,top)。然而,这些卤化物,特别是(杂)芳基卤化物的化学空间仍然有限,因为位点选择性卤化仍然具有挑战性。为了解决这个问题,Procter...

...大学吴安心课题组:雕白粉介导下的无过渡金属烯丙位脱氟交叉...

雕白粉介导下的无过渡金属烯丙位脱氟交叉亲电偶联反应在有机化合物中引入含有氟原子的基团可以增加其亲脂性和代谢稳定性,在农药、医药以及高分子功能材料中有着非常广泛的应用。偕二氟烯烃官能团是含氟化合物中一种重要的结构单元,它不仅能将氟原子的生物特性引入到目标分子中使其发挥出独特的功能,而且,偕二氟烯...

JACS:自由基路径的烯烃还原交叉偶联反应

邻位、间位和对位取代基的苯乙烯均能以不错的收率得到烯烃交叉偶联产物3b–3h。脂肪取代基的非活化末端烯烃也能以良好的产率获取相应的产物3i-3n。醇、卤素和醛等多种官能团的耐受性良好。接下来,作者评估了缺电子烯烃与苯乙烯2a反应可能性。实验过程中发现反丁烯二腈可以作为自由基前体,以高产率产生产物6a。Figu...

Nat. Commun.:无过渡金属催化硝基芳烃高选择性对位胺化反应

通过密度泛函理论(DFT)计算,作者得知:在tBuONa/DMSO/O2体系中,1a-1-radical可以选择进攻2a中硝基的对位或邻位,从而会对应产生两个反应位点的过渡态TS1和TS1'。ΔG(TS1)比ΔG(TS1’)更低,说明与对位反应会更优先,也就生成了对应的INT1。这也解释了为什么在反应中得到了反应位点完全在硝基对位的区域选择性。

美女化学家,最新Science,合成醚!

然而,该反应在生成空间位阻大和功能复杂的醚类方面效果不佳,部分原因是碱金属醇盐的碱性会导致E2消除副反应、促进外消旋化,并且在多元醇环境中对位点选择性控制不佳(www.e993.com)2024年11月17日。目前,过渡金属介导的交叉偶联醚化反应多人们具有很强的吸引力,因为它可以在金属中心温和地激活醇类。然而,金属介导的C(sp3)–O键的形成具有挑战性,...

镍催化苯甲醇的动态交叉亲电芳基化反应

该文报道了一种直接功能化醇的动态动力学交叉偶联方法。通过镍催化的苯甲醇与(杂)芳基亲电试剂的交叉亲电芳基化反应,证明了该方法的可行性。反应在两个偶联剂的广泛底物范围内进行。富电子、贫电子和邻位/间位/对位取代(杂)芳基亲电试剂(例如Ar–OTf、Ar–I、Ar–Br和惰性Ar–Cl)都很好地耦合。大多数功能,包括...

...Angew: Pd催化α-溴代酰胺化合物与芳基硼酸的不对称交叉偶联反应

对位给电子以及间位取代的α-芳基硼酸具有较好的耐受性,能以良好的收率和优秀的对映选择性得到相应产物。而邻位取代的α-芳基硼酸则表现出较低的对映选择性。各种3,4-二取代的芳基硼酸也能较好的适应反应条件,能以良好的收率和良好至优秀的对映选择性得到相应产物。但2-F,4-OMe-二取代芳基硼酸则只能以62%的...

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经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点

(2)两种定位基定位作用不一致时,邻对位定位基的作用超过间位定位基,强致活集团的作用超过弱致活基团的作用;新取代基进入苯环的位置主要决定于定位作用较强者3、稠环芳香烃如何编号;萘分子中α位上的电子云密度较高,亲电取代反应多发生于此;萘比苯易发生加成反应...