生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
2.手性分子:指具有手性中心的分子结构,其中手性中心通常是一个连有四个不相同原子或基团的碳原子(手性碳原子)。3.二肽:二肽是由两个氨基酸残基通过肽键连接而成的分子。具有重要的生理功能,可通过调控化学合成方法构建不同手性的异构体。参考文献[1]125questions:Explorationanddiscovery|Science|AA...
...Catalysis:手性醛/钯联合催化氨基酸酯的原子经济性不对称烯丙...
在缺乏该Lewis酸的情况下,氨基酸酯与苯基-1,3-二烯2a和联烯5a的不对称α-烯丙基化反应能得到相应的目标产物3b和6a,但产率和立体选择性大大降低;当采用席夫碱ent-CA-2-1b和ent-CA-2-4a作为亲核试剂时,在不加入ZnCl2的情况下,也观察到产率和立体选择性均有下降,这表明Lewis酸ZnCl2能够稳定席夫碱配合物且...
科学家通过人工电催化二氧化碳还原合成氨基酸,为不对称催化领域...
其一,使用物理场去合成手性无机材料,并进行不对称的催化,从而解决手性起源的问题;其二,可以研究无机材料催化核糖的不对称催化,进一步研究核糖在原始地球上对称性破缺原因;其三,还可以研究手性无机材料能否诱导生命中的多级手性,比如RNA/DNA螺旋、蛋白等。另一方面,则可尝试提高氨基酸的生成效率。首先,可以在流动池中...
还在玩“俄罗斯方块”?想不到它和原子的连接方式异曲同工
所以用四个原子就可以形成这三种不同类型的结构。世界万物的连接,非常重要的一种原子是碳原子。人类都是有机物,也是由碳原子构成的,碳原子的连接就很像这样的结构。如果拿出四个碳原子,按照上面的结构去连接,首先就是正丁烷的结构,中间就是异丁烷的结构,最后一个是环丁烷的结构。正好就是四个碳原子能够连...
诺奖官方解读|廉价环保的不对称有机催化,简化药物生产
本杰明·李斯特认为,没有人继续研究这一现象的原因是它的效果不是特别好。在没有任何实际期望的情况下,他测试了脯氨酸是否能催化醛醇反应。在醛醇反应中,两个不同分子的碳原子结合在了一起。这是一个简单的尝试,令人惊讶的是,它立即起作用了。酶由数百种氨基酸组成,但通常只有少数氨基酸参与化学反应。本杰明·...
不对称合成20年后轮回,2021化学诺奖工作有何不平凡之处?
他选择了几个具有特性性质的有机分子,然后测试了它们催化Diels-Alder反应的能力(www.e993.com)2024年7月29日。化学家们用Diels-Alder反应来高效的制造碳原子环。正如他所希望的那样,这一招非常奏效。尤其一些有机分子在不对称催化方面表现的相当出色:在两种可能的镜像分子中,其中一种镜像占据了总产物的90%以上。
2021诺贝尔化学奖授予不对称有机催化,打破先入之见,革新制药方式
BenjaminList不仅证明了脯氨酸是一种有效的催化剂,而且证明了这种氨基酸可以用于不对称催化。在两个可能的手性分子产物中,它会使得其中一个构型比另一个更多。与之前研究脯氨酸作为催化剂的研究人员不同,BenjaminList认为它可能具有的巨大潜力。与金属和酶相比,脯氨酸是化学家梦寐以求的工具。它是一种非常简单...
【合成】Angew:酶催化实现烯烃反马氏不对称水合反应
传统的酸催化烯烃水合反应只能得到符合马氏规则的产物醇,即OH总是加在取代基多的碳原子上而H总是加在取代基少的碳原子上,限制了烯烃水合反应的应用。硼氢化-氧化反应可以间接地实现由烯烃制备反马氏醇,但是需要化学计量的硼烷和过氧化物,生产成本高且具有一定的危险性。因而,构建温和的烯烃反马氏规则水合反应过程在...
开启“不对称有机催化”大门
按照当时已知的结论,有机物通常有一个稳定的碳原子骨架,上面附着含有氧、氮、硫、磷等元素的化学基团。麦克米伦判断,能形成亚胺离子的有机物具有催化能力。因为亚胺离子含有的氮原子,对电子有较强的亲和性。麦克米伦据此选择了几种有机分子进行测试,结果如他预料,一些有机分子能有效驱动反应,在不对称有机催化方面也...
...Commun.:协同催化实现氟代二烯与醛亚胺酯的不对称Csp2-F键烷基...
近日,南开大学资伟伟课题组开发了一种铜/钯协同催化体系,实现了二烯基氟化物与醛亚胺酯的对映选择性Csp2-Csp3偶联反应,并获得了一系列高对映选择性的手性α-烯基α-氨基酸衍生物。值得注意的是,这是首例惰性Csp2-F键的不对称Csp2-Csp3交叉偶联。对照实验与DFT计算研究表明,反应通过Pd-H迁移插入以及随后的烯丙...