...杨晓瑜课题组ACS Catal.:不对称亲电胺化构建二芳基胺阻转异构体
trans)-3a相差0.99kcal/mol,消旋过程经历双轴顺旋得到垂直构象的过渡态TS-1,而后两根C-N轴通过对旋运动使(Sa,cis)-3a生成其对映异构体(Ra,cis)-3a,计算得到的消旋能垒为31.45kcal/mol,与实验结果吻合,进一步说明了潜在的分子内氢键作用不足以稳定该二芳基胺中的一根C-...
...解析由非洲猪瘟病毒编码的全长II型DNA拓扑异构酶的多构象结构
一个有趣的例子是非洲猪瘟病毒,它是唯一一种编码II型DNA拓扑异构酶的哺乳动物感染病毒,近年来对世界各地的生猪养殖业造成了严重危害,至今仍缺少安全有效的上市疫苗与药物,对其编码的II型DNA拓扑异构酶pP1192R的研究有利于为抗非洲猪瘟药物开发提供重要的理论依据。2024年5月30日,中国科学院生物物理研究所饶子和研究组...
C-H活化,背靠背两篇Science!|基化|底物|配体|手性|阳离子_网易订阅
为了证实这一观察结果,将异构体1-,2-和3-(2-皮考基)环癸烷-1-醇(分别为1.2,1.3和1.4)进行跨环ζ消除(Fig.2C)。在所有情况下,decalins(2.2a-2.2c)的产率和比例相当,证实了假设的区域收敛性,并在syn-1.2和anti-1.2的情况下建立了立体收敛性。由于合成1.2、1.3和1.4的难易程度差异很大(1-取代1.4可以...
基础研究与产业应用齐头并进 | 专访上海市手性药物分子工程重点...
不对称合成领域另一个挑战性的难题,是双手性中心化合物的立体发散性合成。双手性中心化合物存在四个立体异构体,包括优势构型和非优势构型。传统的不对称合成方法主要得到优势立体异构体,而许多临床药物都是非优势立体异构体。比如,抗肺结核药物贝达喹啉就是一个非优势立体异构体,关键一步的合成收率仅有4%,导致其...
2024年深圳大学药学考研349药学综合考试大纲与参考书目
异构体书写:常见或结构较为简单化合物的同分异构体。如写分子式为C5H10、C5H12的同分异构体等。互变异构现象:酮式—烯醇式结构的互变异构、糖类链状与环状结构互变异构等。2、构象分析画出饱和环状物(环己烷类、单糖类等)、乙烷及丁烷等物质的典型构象。
香山科学会议专栏2:单分子科学的机遇与挑战——(程丽, 贾传成*...
在二芳烯功能中心与电极间引入亚甲基桥联基团调控界面耦合,实现了稳定可逆的单分子光电子开关器件.此外,立体电子效应被证明能够实现开关效应.Nuckolls课题组及合作者采用STM单分子断裂结技术操纵具有硫甲基电极接触的低聚硅烷中的特定二面角时,发现可通过立体电子效应实现分子在两组不同旋转异构体之间切换,进而表现出不同...
昆明植物所普诺·白玛丹增专题组在多学科交叉促进新颖微量天然...
14a环化过渡态是“两可”过渡态,C6-C2¢和C2-C6¢竞争成键;14a和16a发生异分子间环化时,饱和环系使过渡态中C6-C2¢距离增长,16a作为亲双烯体的加成产物被抑制。图2天然倍半萜二聚体henryninsA-E及其对映异构体的仿生全合成新颖倍半萜二聚体中的不饱和酮结构单元可能与靶标蛋白形成共价复合物,从而...
岛津DL氨基酸分析方法包,直击氨基酸异构体分离难点
大部分氨基酸(除甘氨酸外)具有与羧基(COO-)相邻的手性碳原子,该手性中心存在彼此互为镜像的立体异构,分别称为D型氨基酸和L型氨基酸。L型氨基酸属于天然存在的氨基酸构型,可合成蛋白质,作为营养物质在人体内大量存在。D型氨基酸体内含量极低,多为人工合成,有研究发现,体内极微量的D型氨基酸,存在于肠腔或生物体肾脏。
对映体选择性平行动力学拆分取得新进展
KR是利用两种对映异构体底物在同一个不对称催化条件下转化为产物的速率不同(k1>>k2或k2>>k1),最理想的情况是50%的一种构型的底物完全转化为单一构型的产物,而50%的另一种构型的底物完全不反应且能被回收。事实上随着反应的进行,“劣势”构型反应底物的相对浓度不断增加,它也会参与反应,导致“有害”...
对映体选择性平行动力学拆分研究获新进展—新闻—科学网
KR是利用两种对映异构体底物在同一个不对称催化条件下转化为产物的速率不同(k1>>k2或k2>>k1),最理想的情况是50%的一种构型的底物完全转化为单一构型的产物,而50%的另一种构型的底物完全不反应且能被回收。事实上,随着反应的进行,“劣势”构型反应底物的相对浓度不断增加,它也会参与反应,导致“有...