扬州大学王传勇、郭建东/内蒙古大学段伟良JACS:镍催化一级膦的不...
他们利用手性pincer-镍催化一级膦和卤代烃的不对称烷基化反应,成功实现了一系列二级膦手性化合物的高效、高选择性合成(高达99%收率和97%ee)。文章链接DOI:10.1021/jacs.4c10211正文二级膦手性分子是一类重要的有机化合物。它可以作为砌块来制备BenzP*和QuinoxP*等一些优势配体。然而,此类分子通常是通过消耗当量的...
“酯基活化”-上海交大吴华课题组JACS:烯胺酰化实现丙二酸酯的去...
为了进一步理解该类反应机理,作者对反应历程进行了密度泛函理论(DFT)计算。作者选择了模板底物1a和2a,最优催化剂3e进行计算研究。如图6所示,由3e和INT-1形成独特的氢键复合物INT-2,净释放自由能(5.9kcal/mol),表明手性酸3e可以显著稳定这种烯胺化合物。值得注意的是,由于空间位阻效应,INT-2中只有一个酯基能进入...
上海师范大学赵宝国教授与陈雯雯教授团队JACS:羰基催化策略实现炔...
当使用Pd/C作为催化剂,3ab的碳碳三键可以被完全氢化,以94%的收率和98%ee得到烷基取代的1-吡咯啉6。用氢化二异丁基铝(DIBAL-H)可以实现内亚胺基团的选择性还原,以93%收率和98%ee得到单一立体异构体7。此外,3ab可与烯丙基氯化镁反应,得到手性多取代吡咯烷8作为单一异构体(91%yield,99%ee)。在前期...
余金权课题组Nat. Synth.:对映选择性β,γ-脱氢化实现手性碳环的...
此外,三氟甲基(3j)、氟(3k)、氯(3l)和甲氧基(3m)等多种α-取代基均可兼容,以42-64%的产率,>99%ee得到相应的产物。除环己基类酰胺外,该反应对不同环尺寸的底物,如环庚基(3n)和环辛基(30)也可兼容,以中等产率和优异的ee得到产物。值得注意的是,以1a为原料进行1.0mmol规模的反应时,可以以66%的产...
南京大学俞寿云/天津大学党延峰课题组JACS:光激发铜催化非环状...
初始催化体系由Cu(CH3CN)4PF6(2.0mol%)和手性双噁唑啉(Box)配体L1(2.5mol%)组成,反应组分溶于1.0mLDCE,在氮气气氛下,使用45W蓝色LED灯照射16小时。结果显示,C-H酰氧基化产物3a的GC产率为76%,对映选择性良好(81%ee)。经过系统筛选,最终确定了Cu(CH3CN)4PF6和配体L4,以DCE作为溶剂。为...
周其林院士团队最新JACS:二氢锗烷的去对称化卡宾插入构建锗-手性...
首先,克级规模实验,同样能够以85%收率和94%ee得到产物3a(www.e993.com)2024年10月20日。其次,3a与4-氟苯乙烯在[Rh(COD)Cl]2/DCM条件下进行氢甲酰化反应,可以25%的收率和90%ee得到烯基锗烷化合物5。3a在Pd/C条件下进行水解反应,可以82%的收率和93%ee得到锗醇化合物6。3a在Et2Zn/CH2Cl2条件下进行烷基化反应,可以76%的收率和92%...
AM:同手性多孔有机笼-聚合物膜用于对映选择性分离
通过测量R-和S-对映体峰的面积,计算出CC3-R(0.1)/PA膜在30小时后对映选择性达到了94.2%的ee。图4c显示了CC3-R(0.1)/PA膜在分离过程中对映选择性随时间的变化,最初一个小时对映选择性达到100%ee,随后在5小时后略微下降至95.2%ee,并在30小时的实验过程中保持了高性能的稳定状态。此外,为了探究CC3-R...
上海有机所游书力课题组:铑催化不对称碳氢键硒化反应构建轴手性1...
综上所述,本工作首次实现铑催化不对称碳氢键硒化反应,能够在温和的条件下以优秀的产率(高达95%)和对映选择性(高达96%ee)构建轴手性1-芳基异喹啉硒化产物。该反应底物范围广,对各类取代基的兼容性好,为合成手性硒化合物提供了新的方法。邀稿
西北工业大学鲁神赐课题组发表N-N轴手性吡咯/吲哚衍生物研究
实验结果表明,所得到的N-N轴手性的单磷配体在金属催化领域具有广阔的应用前景。Figure6.Transformationsandapplicationofchiralphosphineligand.(图片来源:Natmun.)Figure7.(left)Nonlineareffectwithrespecttoproducteeandcatalystee;(right)chemicalshiftoftheacidicprotonof...
...大学江智勇课题组Angew:通过光氧化还原催化去消旋化实现轴手性...
图3.轴手性3-芳基喹唑啉酮底物拓展(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed)在优化的条件下,作者研究了2-氮杂芳基-3-芳基取代的2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮(rac-1)的去消旋化底物范围(图3)。得到的产物1b-zf,产率为60%至93%,对映体过量ee为91%至99%。观察到在两个芳香环和吡啶环上存在各种吸电子和...