研究开发出基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法

该方法利用四氟硼酸重氮盐作为自由供体,烯烃作为受体,廉价易得的金属卤化物作为卤化物源,在无需使用外源催化剂的情况下,通过在不锈钢球磨罐中进行固相反应,高效合成了包括α-卤烷基硼酯在内的一系列烯烃卤化产物。这一创新的机械化学方法为该类重要中间体的生产提供了一种可持续且实用的方案,促进了下游复杂分子合成领域...

【科技自立自强】西安交大药学院魏晓峰课题组在烯烃的自由基卤化...

近期代表性研究包括镍催化的机械化学自由基中继还原交叉偶联反应(CellRep.Phys.Sci.2024,5,101831.)和有机硒化合物的机械化学合成(Natmun.2024.15,769.)。

研究开发出基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法—新闻—科学网

该方法利用四氟硼酸重氮盐作为自由供体,烯烃作为受体,廉价易得的金属卤化物作为卤化物源,在无需使用外源催化剂的情况下,通过在不锈钢球磨罐中进行固相反应,高效合成了包括α-卤烷基硼酯在内的一系列烯烃卤化产物。这一创新的机械化学方法为该类重要中间体的生产提供了一种可持续且实用的方案,促进了下游复杂分子合成领域...

JACS:钴/光共催化烯烃的氢-卤化反应

正如有机化学教科书中所描述的那样,使用卤化氢(HX)进行烯烃的氢卤化反应是一种简单、原子经济和低成本的反应过程(Scheme1A,左边)。反应中烯烃被HX质子化生成碳正离子,其与卤素阴离子(X??)反应构建C??X键。然而脂肪族烯烃的质子化需要HX的强酸性(MeCN中pKa=2.8~10.3),但这降低了官能团的兼容性。为...

JACS: 钴/光氧化还原双催化实现烯烃的加氢卤化反应

有两种C-X键的可能:其一是烷基自由基或烷基钴(III)络合物和卤化钴(III)发生的SH2反应(Fig.1B);其二是卤化物阴离子与烷基钴(IV)的SN2反应。为了区分这两种反应机理,作者进行了实验验证,在最优条件下使用4-戊烯-1-醇衍生物1q和三甲基吡啶卤代盐反应(Fig.3A)。当使用三甲基吡啶溴化盐时,可得到41%的加氢...

ICM | 中科院大连化物所吴小锋研究员团队:钯催化活性卤代烷的羰基...

??1.Pd催化的活化卤代烷与亲核试剂的直接羰基化如图1所示,巯基功能化的硅微球和单体溶液共混,借助10MeV电子束辐照引发硫醇-烯点击反应,进而快速实现有机官能团的接枝;通过选择不同极性的单体并调节其体积比(从10:0变化到9:1、7:3、5:5、3:7、1:9和0:10),可制备得到拥有梯度接枝率的氧化硅微球(www.e993.com)2024年11月8日。这些...

福州大学2025研究生《822有机化学》考试大纲

烯烃的结构和异构;烯烃的命名和物理性质;亲电加成;催化氢化;自由基加成;α-卤代反应;烯烃的氧化;烯烃的制法。5.炔烃和二烯烃炔烃的结构、命名和物理性质;炔氢酸性,炔的还原,亲电加成和亲核加成;炔烃的氧化和制备;共轭二烯的稳定性;共振论;共轭二烯的亲电加成;动力学与热力学控制;Diels-Alder反应。

中科院上海有机所实现内烯烃远程氢卤化反应新突破

首次实现了钯催化内烯烃的远程氢卤化反应,包括溴化和氯化反应,其中在吡啶-噁唑啉配体(Pyox)的噁唑啉环上引入羟基是调控反应化学和区域选择性的关键;该反应对于各种取代的内烯烃和端烯烃均表现出非常优秀的区域选择性,为直链烷基卤化物的高效合成提供了新方法。

钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究取得进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的远程氢卤化(包括溴化和氯化)反应,在吡啶-噁唑啉配体(Pyox)中引入羟基是调控该反应化学和区域选择性的关键;该催化体系适用于各种取代的分子内烯烃和末端烯烃,并表现出非常优秀的区域选择性,为混合烯烃到直链烷基卤化物的高效...

Nat. Synth.:光诱导碳碳不饱和键的双卤化反应

当使用1,1-二苯基乙烯2q’为底物时,可能是由于反应过程中的碳正离子中间体发生了β-消除过程,可以分别以61%和73%的产率得到烯基卤产物12和13(Fig.3c)。为了探索还原的二卤替代物释放的卤自由基和卤负离子的过程,作者利用1g与2q’反应得到烯基氯12为主要产物。由此表明,与硫原子相连的卤原子作为卤自由基...