炔烃多聚物的表面选择性合成取得重要进展
这是因为该温度下C-Br键断裂,表面吸附的Br原子通过溴氢卤键的作用使生成的顺式烯二炔聚集成有序的密堆岛屿,密堆岛屿造成的空间位阻阻碍了顺式烯二炔的进一步反应,导致了其高选择性。对比实验证明了在没有溴取代基的情况下,乙炔联苯生成的产物并不具备任一物种的高选择性。理论计算同样验证了这种聚集效应可以极大...
厦门大学卓春祥教授课题组JACS:钼催化的羰基化合物与炔烃分子间...
首先,底物4a和2a在标准条件下反应能够分别以85%和106%的分离收率得到6a和三苯基氧膦,证明4a中羰基上的氧原子几乎完全转移至三苯基膦上(图3A,eq1)。随后,作者将两种可能的中间体在标准条件下进行反应,但几乎没有得到目标产物,这表明该反应的主要路径不是环丙烯化/重排路径或羰基-炔烃复分解/脱氧环化路径(图3A,...
...与工程学院徐涛课题组利用卤原子转移策略实现手性α-CF3炔烃的...
而对于手性α-CF3炔烃合成中需要涉及的α-溴代三氟甲基化合物来说,其还原电位较低,已经超过了光催化体系的还原能力范围,因此无法通过上述策略来实现其还原过程。为此,研究团队借助卤素原子转移策略,顺利解决了这一极具挑战的关键科学难题,这也是镍催化烷基卤化物的不对称还原偶联反应中首次利用卤素原子转移策略实现的成...
中石化上海石化研究院 | 分子筛催化反应过程高效化的技术进展
当T全部为Si原子时,构成的分子筛Silicate-1可应用于环己酮肟气相贝克曼重排制己内酰胺等反应;当T为Si原子和Al原子时,构成的分子筛ZSM-5可应用于催化裂化、甲苯歧化、烷基化以及甲醇制芳烃等需要酸催化反应;当T为Si原子和Ti原子时,构成的分子筛TS-1可应用于烯烃环氧化以及酮类氨肟化等需要氧化活性中心的反应。由于...
本周科研新动态,JOC期刊领衔,华南理工大学上榜多个刊物
这些反应表现出广泛的底物范围,并在一步中提供操作简单、低成本的催化程序。随后对烯烃部分进行分子内和分子间加成,提供多种C3官能化二氢喹啉酮衍生物。02二氟乙酰肼酰溴与2-酰基乙腈或丙二腈环合合成全取代二氟甲基吡唑期刊:TheJournalofOrganicChemistry单位:西北师范大学化学化工学院作者:Si-Wei...
ADC生物偶联技术的研究前沿动态|蛋白|基化|抗体|活性|特异性_网易...
后来,Wang和al描述了一种新的水溶性烯丙砜(allylsulfone),该试剂在没有原位活化的情况下提高了反应活性(www.e993.com)2024年11月20日。它表现出高稳定性、高水溶性和位点特异性。此外,还有巯基炔与末端炔烃和环辛炔生物偶联的再桥接技术,其进一步发展出新一代马来酰亚胺,如二溴-(DBM)和二硫代马来酰亚胺(DTM),用于位点特异性偶联。这些马来...
N-杂芳环与炔烃的对映选择性极性反转去芳构化[3+2]环化反应
近日,浙江工业大学贾义霞团队利用手性Co催化剂,在还原剂In或Zn粉条件下,实现了缺电性N-杂芳烃(喹啉、异喹啉、吡啶、喹喔啉)和富电性N-H吲哚与烷基取代炔烃的对映选择性去芳构化[3+2]极性反转螺环化反应。2022年1月10日,该研究结果以“EnantioselectiveDearomative[3+2]UmpolungAnnulationofN-Heteroa...
南开大学化学院朱守非课题组JACS: 铁催化炔烃的偕二硅氢化反应
有较大位阻的支链烷烃取代基的末端炔烃也可以以良好的产率专一产生目标化合物(6p和6q)。除了苯硅烷,烷基硅烷(n-C12H25SiH3)也可以作为硅氢化试剂产生目标化合物6r。将PhSiH3与底物1j的反应放大到克级规模,产率仍然没有损失,且可以回收87%的C1b。催化剂对于底物的位阻比较敏感,底物1s,1t,1u与PhSiH3反应仅能...
有机物(烷烃、烯烃、炔烃、苯及苯的同系物、卤代烃、醇、酚、醛...
1、加成反应炔烃可以和溴的四氯化碳溶液、卤素单质、氢气、氯化氢、水等发生加成反应。2、氧化反应(1)燃烧:(2)能和高锰酸钾和臭氧反应(方程式不需要掌握)3、聚合反应聚乙炔中掺入某些物质,可以使其导电性显著增强,聚乙炔又叫做导电塑料。四、苯及其同系物的化学性质...
李超忠/朱林课题组 & 薛小松课题组:Arbuzov反应研究取得突破性进展
综合机理实验结果和相关文献报道,作者提出了以下可能的反应机理(图5):(a)在脱溴膦酰化反应中,光敏剂4DPAIPN在蓝光灯照射下激发为三线态的光敏剂[4DPAIPN]*,进而被DIPEA还原淬灭产生还原态的光敏剂,还原态的光敏剂被蓝光再次激发,然后与溴化物发生单电子转移从而回到基态的光敏剂。产生的烷基自由基进攻P-3中的...