...Koh Nature Catalysis:非活化烯烃的不对称碳-碳偶联反应
目前非活化烯烃的不对称偶联反应具有以下难点(图1b):1)非活化烯烃对于金属具有较低的结合亲和力,这使得非活化烯烃难以被过渡金属物种捕获,反应活性较低;2)非活化烯烃的双键具有较小的电子偏差,因此碳金属化过程难以控制区域选择性,在没有导向基参与的情况下,非活化烯烃的区域选择性碳金属化目前仍然是一个巨大挑战;3...
深圳湾实验室冯小明、刘杨斌团队JACS:脂肪族C-H直接活化的不对称...
催化不对称自由基碳-叠氮化反应是通过自由基不对称叠氮基团转移(外球机理)来实现。尽管已有少数成功的不对称碳-叠氮化反应,然而,直接使用现成的脂肪族烷烃作为sp3杂化的碳自由基前体参与烯烃的对映选择性碳-叠氮化反应仍是一个尚未解决的重大挑战。前沿科研成果脂肪族C-H直接活化的不对称三组分自由基的烯烃不对碳...
Science:催化还原型不对称Claisen重排-合成含两个全碳季碳的酰胺
经π-烯丙基中间体发生的Ru(II)-催化非活化烯丙基醚的不对称Claisen重排,不适用于构建邻近季碳立体中心。缺乏螯合基团的非活化底物参与的不对称Claisen重排,存在反应性低、非催化背景反应强、立体控制差等难题。理论上来说,提高反应温度可以提高反应性,但会因此降低立体选择性。采取诸如手性助剂策略的临时共价键催化...
...通过光氧化还原催化氢原子转移/对映选择性质子化实现不对称...
该反应以共轭的α-取代烯基氮杂芳烃E/Z混合物为原料,在光敏剂DPZ和手性磷酸双催化体系和N-羟基酰亚胺辅助下通过氢原子转移(HAT)/不对称质子化,以高产率、ees和E/Z比合成了一系列具有α-叔碳立体中心和β-C=C键的烯丙基氮杂芳烃衍生物。同时作者还使用廉价的D2O作为氘源,成功地在立体中心上引入氘,合成了有...
生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
1.对映体:指互为物体与镜像关系的立体异构体,它们具有相同的分子式但空间排列不同。互为对映体的分子一个具有左旋性,一个具有右旋性。2.手性分子:指具有手性中心的分子结构,其中手性中心通常是一个连有四个不相同原子或基团的碳原子(手性碳原子)。
科学家高效合成新型化合物,一步反应即可生成手性胺,极大拓展原有...
实验结果与离散傅里叶变换计算结果表明,吡啶酮底物的羰基会先被还原,得到的手性醇会先与Cl-离子发生第一次SN2取代(www.e993.com)2024年7月29日。这时,氯代中间产物会接着和吡啶环发生第二次SN2取代,经过脱水之后生成吡啶盐中间产物。由此可见,通过不对称氢化获得的手性碳的绝对构型没有发生改变。
上海交大吴华课题组在Angew发表催化不对称环化重排(CACR)研究新成果
然而,不对称多组分重排反应研究却鲜有报道。在这方面,在最终立体中心形成后,发生1,4-酰基迁移的Ugi和Passerini反应具有代表性。另一方面,过渡金属催化的多组分对映选择性1,2-金属盐重排反应同样值得关注。但是,这些例子仅涉及从杂原子到杂原子/碳原子的迁移,而从碳原子到碳原子的迁移研究非常欠缺,而且有机催化的多...
兰州化物所徐森苗团队:惰性sp3碳-氢键不对称转化获进展
区域和立体选择性硼氢化反应;发展了一类以1,2-乙二胺为手性骨架、具有强σ给电子能力的新型手性双齿硼基配体(CBL),能在温和条件下加速过渡金属铱对惰性C-H键的化学、区域和立体选择性氧化加成,实现了一系列不对称C-H键硼化新反应,为碳中心手性、杂原子中心手性、平面手性和轴手性的快速构建提供了原子和步骤...
杭州师范大学徐利文/曹建/徐征团队:铜催化不对称合成硅手性苯并...
硅作为碳原子的电子等排体,有许多独特的性质,将手性有机分子中的碳原子替换为硅原子,可改变其生物活性、脂溶性以及毒性等理化性质。近年来,硅替策略成为新药研发和不对称催化体系构建的新策略,日益引人注目。特别是多个硅手性配体的合成及其在过渡金属催化的立体选择性转化中的应用,如Ar-BINMOL-SiPhos(徐利文组)、...
“药”您知道 | 药物选择无需“左”“右”为难
不对称碳原子称为“手性碳原子”。像酒石酸这种具有光学活性的化合物里的两种结晶型通常被命名为“左xxx”或“右xxx”。这种“左”与“右”的关系类似于镜像关系,就如同我们左手与右手的关系。若将其等量混合就形成了消旋体,就不具有旋光性了。药物“左”和“右”的意义...