...西安交大化学学院王优良教授团队在α-羰基碳正离子的产生与...
图2.质子酸催化炔烃直接氧化产生α-羰基碳正离子及其转化该团队进一步实现了亲电性碘代试剂(DIH)催化炔烃直接氧化产生α-碘代-α-羰基碳正离子。与上述质子酸催化的反应不同,该活性中间体通过Wagner-Meerwein重排高度区域选择性的转化为一系列α,β-不饱和羰基化合物。该反应同样有着优异的底物适用范围,Wagner-Meerw...
《Science》之后,再发《自然·催化》:里程碑!驯服碳正离子
碳正离子中间体具有多种反应活性,例如,取代反应,消除反应以及重排反应等等。这一显著的特点极大地扩展了化学合成中可利用的逆合成方法。为了表彰在碳正离子研究方面所做出的突出贡献,1994年10月12日,瑞典皇家科学院宣布将当年的诺贝尔化学奖授予匈牙利裔美国人乔治·安德鲁·欧拉(GeorgeAndrewOlah)。图1.1994年诺...
25岁执教,33岁正教授!他是学术大师,五院院士!
从药物的制备到天然产物的酶促构建,碳正离子是分子合成的核心。尽管这些反应性中间体在自然界中参与立体选择性过程,但用合成催化剂对碳正离子进行对映控制仍然具有挑战性。在此工作中,Houk教授团队的研究人员与美国加州理工学院及犹他大学的研究人员合作,报道了一种高度对映选择性的乙烯基碳正离子碳-氢插入反应,该反应...
【有机】Nat. Commun.:可见光促进的半频哪醇重排反应
然而,传统的方法通常反应条件苛刻,需要用到强酸或强碱,经脱水得到α-羟基碳正离子再发生1,2-重排反应得到产物(Fig.1上部分左侧)。为避免利用强酸或强碱,Corey等人利用氧化自由基-极性交叉策略,在电化学条件下,先氧化脱羧得到烷基自由基,其再被氧化成α-羟基碳正离子,发生半频哪醇重排反应(Fig.1上部分右侧)。
有机化学界的一场“华山论剑”
一般而言,它们的稳定性顺序是伯碳正离子<仲碳正离子<叔碳正离子。这是由于碳正离子周围的烷基取代基越多,其正电荷越能被烷基取代基上碳–氢键的σ电子通过超共轭作用所稳定。正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生...
武汉纺织大学2024 年硕士研究生入学考试自命题大纲
《马克思主义基本原理》高等教育出版社,2021版625有机化学630操作系统不饱和烃的亲电加成反应历程,碳正离子稳定性,共轭二烯烃的化学性质;芳烃亲点取代反应及其取代定位规律,及Hückel规则;对映异构体的构型及其标记法;卤代烷烃的亲核取代反应机理及影响因素,卤代烷烃的消除反应机理及影响因素;醇酚醚及...
探索化学电池:缘起,挑战与机遇
2.材料决定电池的理论性能上限,其发展原理遵循“量变”到“质变”逻辑。现有锂离子电池材料体系框架确立已有40余年,期间主要材料在既定框架下进行渐进式迭代,并衍生出各类型细分组合。固态电池支持材料的颠覆式改进(负极改为金属锂),可极大提升能量密度,是可推测的下一次重大产业变革;...
西北师范大学2021自命题考研大纲:814有机化学
1、同分异构和命名(碳异构、双键位置异构、顺反异构、系统命名法Z/E命名、顺序规则2、化学性质(催化氢化、与HX亲电加成、卤代、与乙硼烷加成、氧化)3、烯烃的制备(消除反应、炔还原法4、烯烃的亲电加成反应历程,马氏规则及解释,碳正离子的稳定性、自由基型加成反应...
有机化学界的一场“华山论剑”,结下了丰硕的科学和精神果实
一般而言,它们的稳定性顺序是伯碳正离子<仲碳正离子<叔碳正离子。这是由于碳正离子周围的烷基取代基越多,其正电荷越能被烷基取代基上碳–氢键的σ电子通过超共轭作用所稳定。正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生...
探索化学电池:缘起,挑战与机遇|深度研报
锂的优势:除了低电位特点,锂还是质量最轻的金属(相对原子质量6.9,密度0.534g/cm3),等质量条件下可提供更多的电子(更大的电势差);同时,锂离子半径小,更容易在电解液中移动。用锂难点:锂元素性质太活泼,易于和水以及氧气反应,带来安全问题,导致锂的保存、使用及加工需要较高的环境条件。