...西安交大化学学院王优良教授团队在α-羰基碳正离子的产生与...
图2.质子酸催化炔烃直接氧化产生α-羰基碳正离子及其转化该团队进一步实现了亲电性碘代试剂(DIH)催化炔烃直接氧化产生α-碘代-α-羰基碳正离子。与上述质子酸催化的反应不同,该活性中间体通过Wagner-Meerwein重排高度区域选择性的转化为一系列α,β-不饱和羰基化合物。该反应同样有着优异的底物适用范围,Wagner-Meerw...
...王优良课题组:催化剂调控炔烃氧化多样性产生α-羰基碳正离子...
该反应同样有着优异的底物适用范围,Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移顺序也被详细阐述。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)重庆大学白若鹏课题组对该反应的机理进行了DFT理论计算研究,证明了经N-O键断裂形成α-羰基碳正离子以及α-碘代-α-羰基碳正离子的过程,同时对Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移的选择性...
JACS重磅:首例“醇”与“噻蒽试剂”的双环戊基化反应
而BCP羧酸作为桥头三级碳正离子前体,在这些条件下并不能产生再得到相应的产物(Figure1B),可能是由于BCP碳正离子中间体的稳定性较低(开环能垒:~19kcal/mol)。而使用过渡金属催化,涉及动力学稳定的BCP自由基中间体的醇的双环戊基化(开环能垒:~26kcal/mol)反应,则可以有效避免BCP中间体的骨架重排。到目...
诺奖得主重磅Nature:催化不对称Wagner–Meerwein迁移
Wagner和Meerwein最初报道的碳正离子重排反应,都不涉及不对称催化(Fig.1a、1b)。Trost组和Jacobsen组报道的经典对映选择性碳正离子迁移反应,使用了含杂原子或芳环的底物(Fig.1c、1d)。马普煤炭所BenjaminList课题组一直致力于将具有受限空间结构的强酸性IDPi催化剂引入不对称催化领域,并成功实现烯烃的IDPi催化...
Nature一周论文导读|2023年12月21日
本研究可视化了钙钛矿薄膜沿垂直方向的面外成分不均匀性,研究人员设计了一种使用1-(苯磺酰基)吡咯来均匀化钙钛矿薄膜中阳离子成分的策略,所得到的p-i-n器件获得了经认证为25.2%的稳态功率转换效率,且具有持久稳定性。[相关报道:潘旭、叶加久、Nam-GyuPark、戴松元等人合作取得新突破!]...
前驱体交联调控解锁钠离子电池碳负极平台容量|进展
中国科学院物理研究所钠离子电池研究团队一直致力于对无定形碳负极材料的设计制备和储钠机制研究(www.e993.com)2024年10月21日。2018年,团队率先提出新型预氧化策略(Adv.EnergyMater.8(2018)1800108),在沥青前驱体中引入氧原子产生交联结构,以抑制沥青在高温碳化过程中的熔化,阻碍碳原子的有序重排。同时高温过程中释放出的气体小分子如...
《Science》之后,再发《自然·催化》:里程碑!驯服碳正离子
碳正离子中间体具有多种反应活性,例如,取代反应,消除反应以及重排反应等等。这一显著的特点极大地扩展了化学合成中可利用的逆合成方法。为了表彰在碳正离子研究方面所做出的突出贡献,1994年10月12日,瑞典皇家科学院宣布将当年的诺贝尔化学奖授予匈牙利裔美国人乔治·安德鲁·欧拉(GeorgeAndrewOlah)。
【合成】动力学/热力学/动态学控制的烯-烯酮亚胺正离子[2+2]反应...
而对于β-N桥的烯-烯酮亚胺正离子,反应机理则完全不同。反应选择性可以是由动力学控制或者动态学控制的。作者结合量子化学计算和准经典轨迹(quasi-classicaltrajectories)分子动力学模拟的预测和实验验证提出了碳正离子模型以解释反应的选择性(图3)。该反应会经历endo碳正离子生成正常[2+2]环加成产物或者exo碳正离子...
...大学王洪根课题组:碳-硼键超共轭效应与硼迁移型半频哪醇重排反应
基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪醇重排反应,且实验结果表明,MIDA硼酸酯的迁移能力甚至超过了给电子的芳基(图1E)。值得一提的是,相对于负离子型和自由基型的1,2-硼迁移,碳...
钠离子电池行业研究:钠电行业乘风而起,碳基负极未来可期
2负极材料:钠电核心材料,碳基负极有望率先产业化负极材料为钠电池关键构成材料之一,其成本占比约为16%。负极的主要功能是在电池充放电时放出或储存从正极接收的钠离子并通过外部电路输出电子进行供电。而负极材料的选择会直接关系到电池的能量密度,影响钠电池的首次效率、循环性能等。负极材料的选择依据...