JACS:镍催化α-取代酰亚胺的不对称还原芳基化反应
当以NiBr2·diglyme(10mol%)作为镍预催化剂,(R)-L1(11mol%)作为配体,Zn0(1.5equiv)作为终端还原剂,TMSCl(0.8equiv)作为添加剂,在DMA/THF的混合溶剂中18oC反应2h,可以85%的收率得到α-芳基戊二酰亚胺产物5a,ee为94%。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)在获得上述最佳反应条件后,作者对底物...
中国科大在电化学催化不对成合成领域取得新进展
该研究团队开发了一种新型电化学催化烯烃不对称官能团化反应体系,通过Ni(II)金属络合物活化亲核试剂,在阳极氧化产生与手性催化剂结合的自由基中间体,实现了对烯烃的自由基加成反应,加成产物在阳极进一步氧化形成碳正离子中间体,并通过可控路径得到不对称烯烃双官能团化产物(PathI)和烯基化产物(PathII)(图1)。
Angew:镍催化芳锍鎓盐的交叉亲电偶联反应
Angew:镍催化芳锍鎓盐的交叉亲电偶联反应点击上方提前免费报名导读近日,德国哥廷根大学的LutzAckermann课题组报道了一种镍催化芳基锍鎓盐(arylsulfoniumsalts)的C(sp2)–C(sp3)交叉亲电偶联反应,成功实现了将脂肪族链引入至芳香族骨架中。因此,简单的非预官能团化芳烃可以通过形成芳基二苯并硫蒽鎓盐(DBT+,aryl...
成都大学李俊龙课题组Angew:氮杂环卡宾(NHC)催化非活化烷基卤化物...
近来,实现醛与非活化卤代物的酰化策略主要是通过金属镍/光/有机的协同催化(MacMillan,etal,J.Am.Chem.Soc.2017,139,11353.),以及介离子卡宾自由基催化(Bertrand,Yan,etal,Angew.Chem.Int.Ed.2023,62,e202303478.)等单电子反应途径,而双电子的极性反应途径还未见报道(Scheme1c...
清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展
在本节中所述的规律和例子并非全是基于微反应器系统得出,但是在实践过程中这些信息具有通用性,可以加深对还原胺化反应的理解,对于微反应系统下的反应参数确定和条件优化工作也具有指导意义。1.1催化剂对反应的影响催化剂对于还原胺化反应的速率及产物分布往往具有决定性的影响,催化剂载体和活性金属都有可能影响反应...
西安交大郭丽娜课题组Sci. China Chem.: 镍催化四组分烯炔的1,4...
根据上述实验结果和文献报道,作者提出了该镍催化羰基化可能的机理(图7)(www.e993.com)2024年11月22日。反应开始时,NiII复合物A与芳基硼酸3发生转金属化,生成芳基-NiII物种B。CO对其进行插入,生成酰基NiII物种C。酰基NiII物种单电子还原溴代物生成三级自由基I。烷基自由基I与1,3-烯炔发生自由基加成反应,生成丙炔自由基II,炔丙基自由基II...
中国青年学者一作,挑战有机合成前沿难题,成就一篇Science!
开发此类反应依赖于发现能够选择性激活和偶联两种不同烷基起始物的催化机制。这些反应是由一系列基本步骤构成的,例如氧化加成(OA)、跨金属转移、自由基捕获和还原消除。通过相对较少的步骤,可以实现一系列化学反应,而新序列的开发对于该领域具有深远的影响。单烷基镍(II)物种是C(sp3)-C(sp3)键形成的通用中间体,但...
“一石二鸟”:镍催化下配体调控的立体发散性联烯硼氢化反应
催化剂Ni(COD)2、配体dppf和联烯底物间的三组分反应可得到镍-联烯络合物7,其进一步与HBpin反应,得到镍-烯络合物9。镍-烯络合物9与联烯反应,即可再生镍-联烯络合物7并释放产物(E)-2g。由于含有dppbz的络合物难以合成,因此作者选取了binap为配体以研究(Z)-式硼氢化的反应机理。从催化剂Ni(COD)2、配体binap和联烯...
上海有机所镍卡宾催化仲醇的对映汇聚式升级反应研究获进展
在前期研究中,该课题组实现了镍卡宾催化苄醇直接升级制备手性二级烯丙醇的反应(ACSCatal.2019,9,1),酮的不对称芳基化加成反应(Angew.Chem.,Int.Ed.2021,60,5262)以及醛的不对称芳基化和烯基化加成反应(CCSChem.2021,3,1445)。利用镍卡宾催化剂对羰基化合物的η2配位活化和类似偶联反应的机理是...
Angew:光/镍共催化芳基卤化物与胺甲酰氯的亲电偶联反应合成(杂...
D可以与Ni-ArBr氧化加成络合物B1发生能量交换得到光敏Ni(II)络合物E1*。随后E1*发生均裂得到Ni(I)络合物F1和溴自由基并再生光催化剂C(Figure2d)。对于芳基氯化物参与的反应,*Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)+可以通过SET路径实现Ni(II)络合物B2的氧化得到Ni(III)中间体E2(Figure2e)。随后中间体E2发生光解生成氯...