...西安交大化学学院王优良教授团队在α-羰基碳正离子的产生与...
重庆大学白若鹏课题组对该反应的机理进行了DFT理论计算研究,验证了经N-O键断裂形成α-羰基碳正离子以及α-碘代-α-羰基碳正离子的过程,同时对Wagner-Meerwein重排过程中基团迁移的选择性以及产物的α,β/β,γ选择性进行了深入研究。该工作另一特色是将惰性的叔丁基转化成易于转化的烯烃,两类产物都可进行多样性...
前驱体交联调控解锁钠离子电池碳负极平台容量|进展
中国科学院物理研究所钠离子电池研究团队一直致力于对无定形碳负极材料的设计制备和储钠机制研究。2018年,团队率先提出新型预氧化策略(Adv.EnergyMater.8(2018)1800108),在沥青前驱体中引入氧原子产生交联结构,以抑制沥青在高温碳化过程中的熔化,阻碍碳原子的有序重排。同时高温过程中释放出的气体小分子如...
【合成】动力学/热力学/动态学控制的烯-烯酮亚胺正离子[2+2]反应...
而对于β-N桥的烯-烯酮亚胺正离子,反应机理则完全不同。反应选择性可以是由动力学控制或者动态学控制的。作者结合量子化学计算和准经典轨迹(quasi-classicaltrajectories)分子动力学模拟的预测和实验验证提出了碳正离子模型以解释反应的选择性(图3)。该反应会经历endo碳正离子生成正常[2+2]环加成产物或者exo碳正离子...
《Science》之后,再发《自然·催化》:里程碑!驯服碳正离子
催化剂的作用机理是首先与前体二恶唑酮衍生物的氮原子进行配位,脱去一分子二氧化碳后与分子内的烯烃发生亲电加成,在烯烃的位置产生一个碳正离子。碳正离子的存在使与其相连的两个碳原子上的氢具有一定的酸性,因此两边的氢原子都具有离去的趋势。此时催化剂中的配体在氢原子的选择性离去方面作出了巨大的贡献。由于催化...
【有机】JACS:金催化不对称[3,3]-σ重排实现C4位季碳环戊烯酮和倍...
机理(Scheme4):(Scheme4,来源:J.Am.Chem.Soc.)结合前人相关研究,作者提出如Scheme4所示反应机理。首先金催化剂活化炔丙基硅烷得到中间体I,I接着和乙烯基亚砜1反应,得到硫鎓中间体II。II经过椅式过渡态,发生[3,3]-σ重排,得到中间体III。III经水解和质子化脱金属转化成最终产物1,4-二羰基化合...
【有机】Nat. Commun.:可见光促进的半频哪醇重排反应
结合组内前期的研究成果,作者提出了如Fig.4所示的可能反应机理(www.e993.com)2024年10月21日。对于脱羧半频哪醇重排反应,其机理如Fig.4a所示。在Fig.4a中,吩噻嗪催化剂PTH1和氧化还原活性酯1在可见光促进下发生单电子转移,得到阳离子自由基B和阴离子自由基C。C脱去二氧化碳和邻苯二甲酰亚胺锂,得到自由基中间体D。B和D重组成烷基硫鎓离...
宁德时代钠离子电池预计明年产业化 分别适用电动汽车和储能
硬碳是一种即使在2800摄氏度高温以上也难以石墨化的碳。但硬碳材料也存在首次库伦效率(量化锂电池负极材料的一个性能指标,即电池在首次充放电循环中放电容量与充电容量的比值)低、长循环稳定性不高和压实密度低的问题。低库伦效率将严重影响电池容量,需要通过结构设计、阳离子掺杂、表面功能化和预钠化等手段予以改善。
...再发《Science》:意外发现的催化剂,成就了从二氯甲烷到手性碳...
图6.底物适用范围及多级重排制备二取代及三取代手性碳中心反应机理通过密度泛函计算模拟,作者提出了在硼酸酯迁移过程中出现的可能关键过渡态。其结构为底物与催化剂形成一个双锂的活性中心,两个锂离子的存在使得底物中碳氯键的键长增加,氯原子转移到两个锂离子的中心,与底物锂离子之间的距离为2.30??,与...
万亿市值后,宁德时代为什么要做钠离子电池?
而钠离子电池的工作原理也和锂离子电池类似,本质上都属于浓差电池,通过氧化还原反应,让钠离子在正、负极之间往返嵌入/脱嵌和插入/脱插,实现电能的存储和释放。也是由于这种离子不断地在正负极之间穿梭来传递能量,所以也被形象地称为「摇椅」式电池。但真正让锂离子电池得到商业化落地可能的,还是正负极材料的...
有机人名反应——Brook重排反应 (Brook Rearrangement)
Brook重排反应机理:反应机理中,首先是碱夺取羟基氢,生成烷氧负离子,然后烷氧负离子作为亲核试剂进攻硅原子,经过环状的硅负离子过渡态(对于[1,2]-迁移来说是三元环),负电荷转移到碳原子上,Si-C键断裂生成碳负离子,最后碳负离子从质子供体夺取一个质子生成产物硅基醚。