ICM | 中科院大连化物所吴小锋研究员团队:钯催化活性卤代烷的羰基...

图5.Pd催化的活化卤代烷和亲核试剂与烯烃/炔烃的羰基化反应机理多组分反应(MCRs)是一种用现成的合成子合成高度官能化分子的有效方法,由三种或多种反应物在单个反应容器中组合反应,最终得到一种主要产物。CO是一种廉价的工业原料,常被用于多组分反应以构建一些高值化产品(图6和图7)。图6.Pd催化烯烃四组分氟...

...脂肪族C-H直接活化的不对称三组分自由基的烯烃不对碳-叠氮化反应

过渡金属催化与自由基化学的融合为烯烃的自由基碳-叠氮化反应提供了一个通用的合成手段,可以快速合成高度官能团化的有机叠氮化物。催化不对称自由基碳-叠氮化反应是通过自由基不对称叠氮基团转移(外球机理)来实现。尽管已有少数成功的不对称碳-叠氮化反应,然而,直接使用现成的脂肪族烷烃作为sp3杂化的碳自由基前体参与...

华中科技大学2025考研招生考试大纲:药学综合

3、烷烃的化学反应:氧化、热裂解和卤代反应;卤代反应机理、反应进程与能量关系、过渡态理论对理解有机反应机理的促进;4、环烷烃的结构与化学性质:活泼性(开环及开环方向)与环大小的关系;5、环己烷及取代环己烷的构象(船式和椅式、a键和e键)。重点内容:自由基取代反应、构象分析、小环化合物的...

CCS Chemistry | 南方科技大学刘心元团队:铜催化不对称三组分自由...

在此基础上,作者提出了合理的反应机理(图4C):首先,在碱的存在下,芳胺去质子化与CuI/L*9生成L*Cu(I)-氨基络合物II。随后,L*Cu(I)-氨基络合物II通过单电子还原过程将卤代物还原生成自由基物种和L*Cu(II)-氨基络合物III。接着,自由基物种加成到丙烯酰胺生成关键中间体三级烷基自由基IV。最后,通过Cu(III)中...

...Lett.:可见光诱导的烯烃自由基级联溴环化反应选择性合成3-溴...

图5.机理研究实验与提出的反应机理(来源:OrganicLetters)结合上述研究结果和已有文献报道,作者提出了这一反应的可能机理(图5E)。首先,在光照条件下NBS通过N-Br键均裂产生了溴自由基和N自由基I。紧接着溴自由基对烯烃进行了选择性加成得到较稳定的烷基自由基II并进一步通过自由基环化产生了芳基自由基IV。最后,...

大连理工大学 2025 年硕士研究生入学考试大纲 科目代码:894 科目...

3.羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物的结构和物理性质;羧酸的酸性,羧酸及其衍生物的亲核加成-消除反应,还原反应和α-H反应等;重要反应机理如酯的生成,酸或碱催化酯水解,酯缩合反应,Hoffman降级反应等;β-酮酸,β-酮酯化合物的结构,化学性质及其在有机合成中的应用;取代酸(如羟基酸,卤代酸等)的结构...

Angew:首例基于芳基噻蒽鎓盐的烯烃光催化Meerwein型溴芳基化反应

作者基于相关文献报道以及条件筛选实验和Stern-Volmer荧光淬灭实验,提出了可能的反应机理。首先芳基噻蒽盐Ar-TT+被激发态的光敏剂PTH*(-1.92VvsSCEinDMA)单电子还原生成噻蒽和芳基自由基。同时未观察到芳基噻蒽盐和PTH之间形成的电子供体-受体(EDA)复合物。芳基自由基随后与烯烃发生自由基偶联生成相应烷基自由...

Angew:NHC催化实现烯烃的自由基酰基氟烷基化反应

在该反应中,去质子化的Breslow中间体(BI)可用作单电子还原剂,还原具有氧化还原活性的酯,并且可以将生成的烷基中间体与BI中间体重组,以产生交叉偶联产物。考虑到这种情况,作者推测NHC参与单电子转移(SET)也可能适用于各种氟代烷基,例如Togni试剂(产生自由基Rf),可能引起烯烃自由基加成,然后进行自由基与自由基的偶联,...

我国科学家有望实现卤代有机污染物向高值化学品的转化!

研究者通过一系列对照实验对该反应的机理进行了探究。首先,一级或二级卤代物会与二甲基亚砜发生反应,生成中间体,该中间体经水解产生相应的醇和卤化氢。三级卤代物通过消除反应生成相应的卤化氢和烯烃。消除反应是指有机化合物与其他物质反应,脱去小分子,生成不饱和有机化合物的反应。

李超忠/朱林课题组 & 薛小松课题组:Arbuzov反应研究取得突破性进展

自二十世纪初发现以来,该反应已有100多年的历史,至今仍被广泛应用于有机膦酸酯类化合物的工业合成中。然而该反应存在以下一些局限性:(a)反应温度较高(>150℃);(b)大多数二级卤代烷和三级卤代烷不发生反应或只生成烯烃副产物;(c)该反应与许多官能团不兼容,如酮或硝基等;(d)反应中新生成的卤代烷与...