...脂肪族C-H直接活化的不对称三组分自由基的烯烃不对碳-叠氮化反应

在经过细致的条件筛选后,作者最终确定了最优的反应条件。在此基础之上,作者对不对称自由基碳-叠氮化反应的底物范围进行了研究(图2)。各种脂肪族烷烃都能给出良好的反应结果。该方案不仅限于电子中性的脂肪族烃类,含杂原子的烷烃也表现出了良好的兼容性。此外简单卤代烷也能参与该反应。随后,作者探索了α,β-不...

...Lett.:可见光诱导的烯烃自由基级联溴环化反应选择性合成3-溴...

在反应条件下,β取代衍生物的反应也得到了类似的结果(图3A,4b-4e)。根据这些现象,作者进一步设计了分子间空间位阻竞争反应,并对实验现象进行了合理的解释(图3B和3C):当取代基在烯烃末端时,溴自由基选择性进攻与羰基相连的α碳,得到的较稳定的二级碳自由基或苄基自由基进一步与溴自由基快速偶联从而产生了双溴化产物...

...通过自由基-阴离子接力的铁催化的烯烃的氟烷基烷基砜基化反应

尽管反应存在诸多挑战,通过反应条件优化,作者实现了以烯烃、缺电子溴代物、溴代烷烃和连二亚硫酸钠为底物的四组分反应。值得注意的是,铁络合物的使用对反应的高选择性发生起到了重要作用,若没有铁络合物参与,反应的选择性会非常差。最终筛选结果表明,以常见的氯化亚铁作催化剂,双(2-二苯基磷苯基)醚作配体,可以...

福州大学2025研究生《822有机化学》考试大纲

烯烃的结构和异构;烯烃的命名和物理性质;亲电加成;催化氢化;自由基加成;α-卤代反应;烯烃的氧化;烯烃的制法。5.炔烃和二烯烃炔烃的结构、命名和物理性质;炔氢酸性,炔的还原,亲电加成和亲核加成;炔烃的氧化和制备;共轭二烯的稳定性;共振论;共轭二烯的亲电加成;动力学与热力学控制;Diels-Alder反应。6.芳...

吉林市甲基亚膦酸二乙酯、乙炔基环己醇生产加工项目

1-乙炔基环己醇具有醇的性质,作为亲核试剂可与酸酐、酰氯、卤代烷等反应成醚、成酯。1-乙炔基环己醇具有炔的性质,可与卤素、卤化氢、水等发生加成;也可生成金属炔化物,应用广泛。1-乙炔基环己醇添加于腐蚀介质中能明显降低金属腐蚀速度,可单独作为缓蚀剂使用,也可与产生协同效应的物质复配以获得更高的缓蚀...

亲电加成反应是什么?

1.自由基取代反应自由基取代反应是一类关键的和普遍的自由基迁移化学反应，关键就是指烷氧基，烷基，苯基，过氧自由基及其卤原子的夺氢化学反应(www.e993.com)2024年11月8日。现以乙烷的卤代反应为例子，表明自由基取代反应的过程。2.亲电加成反应亲电加成化学反应是烯烃的加成反应，是派电子与具体作用的结果。派键偏弱，派电子受核的约束较...

Angew:NHC催化实现烯烃的自由基酰基氟烷基化反应

在上述催化条件下,对甲苯磺酰基(Ts)取代的溴代二氟甲基容易地与各种芳香醛和烯烃一起参与反应(Table4)。底物扩展与上述结果基本一致。此外,廉价的二溴二氟甲烷可直接用作该NHC有机催化系统中获得相应的γ-三卤代酮衍生物(9a-9b)。受烯烃二氟甲基化的影响,作者开始尝试NHC催化的自由基全氟烷基化反应(Table...

南京大学史壮志教授课题组Angew. 自由基加成实现邻季碳中心烯烃...

紧接着,自由基I与烯烃1加成,形成烷基自由基II,经螺[2.5]-辛二烯基自由基过渡态III的1,2-芳基迁移形成自由基IV。最后,自由基IV与氢自由基结合,从而生成目标产物3。同时,烷基II也可与卤代烷2反应,形成ATRA产物4。此外,机理还涉及一些其它的催化循环过程。IrIV配合物与叔胺进行SET反应以回收IrIII配合物并...

李超忠/朱林课题组 & 薛小松课题组:Arbuzov反应研究取得突破性进展

在最优反应条件下,作者对底物普适性进行了考察(图2和图3)。该反应适用于一级、二级甚至三级烷基卤化物,并表现出优异的官能团耐受性,能够兼容烯烃、炔烃、酮、羧酸、酯、酰胺、磺酰胺、腈、氟、氯、噻吩、醚等官能团。同时,该方法可以放大至克级规模,也适用于对复杂天然产物分子的后期修饰。

高中化学苯与溴的卤代反应试验设计

1、苯只能够与纯净的溴单质发生卤代反应,但是苯不能够与溴水发生反应。2、苯与液溴反应的本质是溴原子取代了苯环上的氢原子,所以卤代反应也属于取代反应。3、此反应无需加热,因为该反应本身就放热反应。4、置于圆底烧瓶中的固体铁粉作催化剂。在烧瓶中发生反应:2Fe+3Br2=2FeBr3,所以实际上起催化作用的是FeB...