碘醇反应的原理是什么?这个原理在哪些领域有应用?
例如,伯醇在较为剧烈的条件下可能被氧化为羧酸,而仲醇则一般被氧化为酮。下面通过一个表格来对比不同类型醇在碘醇反应中的表现:碘醇反应在多个领域都有着广泛的应用。在有机合成领域,碘醇反应是制备醛、酮和羧酸等重要有机化合物的有效方法之一。通过选择合适的醇和反应条件,可以精准地合成目标产物,为复杂有...
...大学张泽会教授课题组Angew: 非均相锰催化剂高效催化醇氨氧化...
除了高活性和选择性外,MnNCN还显示出广泛的底物范围,包括伯醇的氨氧化合成腈、仲醇、苯基取代的脂肪醇,和二醇的氧化C-C键断裂和进一步氨氧化合成腈。对照实验和DFT计算结果表明,MnNCN的优异催化性能源于其对O2分子的高活化能力,有利于醛亚胺中间体(RCH=NH)中C=N键氧化脱氢合成腈,抑制了醛氧化为羧酸,进而产生酰...
诺奖得主最新JACS:利用金属光氧化还原催化实现醇的脱氧二氟甲基化
实验结果表明此转化对一系列不同取代的伯醇、仲醇以及苄醇均具有良好的兼容性,以53-83%的产率得到相应的产物15-33。值得注意的是,一系列天然产物如geraniol(34,66%),myrtenol(35,70%),menthol(36,62%),androsterone(37,56%),hydroxyproline(38,51%),serine(39,30%),threonine(40,30%)...
200年历史的古老反应,又有新发现,登上顶刊!
当碘浓度增加一倍时,形成了微量的酯5a,同时大量的醇氧化为相应的酮。DBU浓度增加一倍也不会提高产量,因为生成了更多的羧酸。当增加这两种物质的浓度时,可以观察到产量显著增加。羧酸仍然是唯一的主要副产物,但可以通过添加分子筛来消除。在该条件下,1小时内即可使产率提高。如果在反应混合物中加入DBU·HI,由于平衡的...
助力“双碳”发展,科学家发现反应亲核位点和分子能级热力学的组合...
理论计算显示,伯醇的羟基氧均为亲核原子位,且所考察的伯醇的HOMO能级均高于NiOOH的费米能级,这代表着这些醇电化学氧化反应是热力学允许的过程。然而,产物选择性可以划分为??sk主控和HOMO主控两种类型:甲酸、乙酸、丙酸和丁酸的HOMO能级均深于NiOOH的费米能级,为HOMO主控类型反应;而苯甲酸的...
以中国人命名的有机化学反应
因此又开发出了新的方法,可以直接氧化伯醇得到羧酸J.Am.Chem.Soc.2016,138,8344-8347(www.e993.com)2024年12月19日。此方法不仅适合脂肪醇,芳香甲醇与炔丙醇也可顺利氧化为相应的羧酸,复杂结构的醇类天然产物分子也可利用该方法进行后期修饰。利用Fe(NO3)3·9H2O,TEMPO(及其衍生物)作为催化剂,O2(空气)作为氧化剂,以NaCl作为...
美女化学家,最新Science,合成醚!
吡喃糖和呋喃糖衍生物上的伯醇和仲醇是FDA批准的药物中发现的两个主要的含氧杂环,它们可以很容易地通过氧化醚化进行烯丙基化。烯丙基化的葡萄糖衍生物可以有效地与降麻黄碱衍生物的仲醇进行偶联,生成烯丙基醚。通常,对含有多个羟基的天然产物和其他生物活性化合物进行衍生化,需通保护大多数羟基,随后在所需的...
经典人名反应也能做出Science级成果 ——氧化还原中性的有机催化...
β-香茅醇也得到了所需的酯产物(5e),其中敏感的三取代烯烃异构化较少。值得注意的是,含有膦敏感的烷基溴(5h)和叠氮化物(5i)的底物也能高效偶联,这在使用催化P(III)氧化还原循环策略时可能会出现问题。还可以使用对甲苯磺酸一水合物作为前亲核剂(5j),这提供了一种有价值的对甲苯磺酸酯的合成...
常用氧化剂——过氧化镍(NiO2)
过氧化镍可用于醇、酚和胺的氧化反应,并常用于杂环化合物的脱氢反应。过氧化镍是一种温和的氧化剂。在碱性水溶液中可以选择性实现伯醇的氧化,得到相应的羧酸衍生物。当反应在石油醚或苯等有机溶剂中进行时,可以将伯醇氧化为相应的羰基化合物。在过氧化镍作用下,简单的苯酚会发生聚合反应。只有立体位阻较大的...
诺奖得主最新JACS:光催化醇和烷基溴的亚磺酰化反应
值得注意的是,当作者使用合成的草酸铯来实现此转化时候并没有得到产物,这与作者所提出的更易被氧化的自由基前体使用的重要性相一致。接下来,作者对此转化的底物范围进行了考察(Table1)。实验结果表明含四元至六元饱和杂环骨架的伯醇可以以53-65%的收率转化为相应的磺酰氟类似物1-4。值得注意的是,未保护的酚...