OL首任主编最新JACS:Neaumycin B的全合成|氧化|收率|氢化|缩醛|...
中间体24与烯丙基溴化镁进行单加成生成β-羟基酮,随后通过Narasaka-Prasad还原和缩醛保护后,可以三步72%的收率得到中间体25。中间体25通过硼氢化、氧化以及Appel反应,可以两步95%的收率得到砌块6。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)砌块26的合成(Scheme4)。中间体5和6通过镍催化还原交叉偶联反应,可以76%的收...
阳铭课题组木藜芦烷二萜天然产物PrincipinolB的首次不对称全合成
该化合物可以通过商业可得的环己烯酮通过催化对映选择性硅基的1,4加成和Mukaiyama脱氢两步反应制备。
兰州大学阳铭课题组Angew:木藜芦烷二萜天然产物Principinol B的...
化合物14在乙烯基溴化镁的作用下,将半缩醛打开,紧接着乙烯基溴化镁对醛加成得到双羟基化合物,其在Ac2O淬灭的条件下得到双醋酸酯化合物。随后,烯丙基醋酸酯在钯催化还原条件下脱除得到烯丙基化合物,反应完后通过向反应体系中加入甲醇和甲醇钠一锅法脱除另一个醋酸酯得到羟基化合物15,该化合物通过Parikh–Doering氧...
【有机】Pd催化溴代芳烃和重氮化合物的螺环化反应构建1-氮杂螺环...
最后,作者以9为起始原料,其分别与烯丙基溴、CAN、甲基溴化镁和烯丙基三丁基锡反应,能够以优异的产率和高选择性得到手性产物(Scheme4C)。实用性研究说明氮杂螺环化产物可以作为中间体来合成其他结构,进一步证明了该合成方法的实用价值。(图片来源:ACSCatal.)小结:早稻田大学的JunichiroYamaguchi教授课题组报道...
...负载Taniaphos/Copper(Ⅰ)络合物用于不对称烯丙基烷基化反应
金属有机试剂参与的不对称烯丙基烷基化反应是一种高效构建手性碳的方法。该类反应在均相催化中被广泛研究,但非均相体系至今为止仍未见报导。近日,哈工大(深圳)陈芬儿院士团队游恒志老师课题组报导了一种使用商业廉价易得的二氧化硅负载Taninphos/Cu络合物的研究,该催化剂显示出广泛的底物适用性以及良好的稳定性。相关成果...
David A. Evans“遗作”:黄曲霉毒素抑制剂Aflastatin A的全合成
但是,更复杂的烯醇硅醚52和醛50反应,会经过不稳定的中间体J发生消除,得到副产物54(Scheme8)(www.e993.com)2024年7月26日。为此,作者计划探索螯合控制/软烯醇化aldol反应。如Scheme9和eq9所示,在添加弱碱后的溴化镁螯合控制aldol反应条件下,醛可以和酮直接发生加成,得到理想的1,3-anti产物57。其中位阻较大的弱碱PMP效果最好,可以避免醛...
【有机】JACS:Rhamnofolane, Tigliane, Daphnane三种二萜类天然...
38可以通过两步反应转化成39。受C4位OTMS基团位阻影响,39酮羰基的α面相比β面更容易被烯丙基溴化镁试剂进攻,因此主要得到α面加成产物40(d.r.=13:1)。次要产物41可以直接酯化得到化合物42。主要产物40需要通过两步反应,使C13位发生构型翻转,才能转化成化合物42。42脱去保护基再分别和46或47发生Mitsunobu酯化...