JACS:光氧化还原质子耦合电子转移和内壳层镍-氮宾转移双催化实现...

总之,作者开发了一种通过光氧化还原PCET和氮宾转移实现直链和环状醇酰胺化β-断裂,从而生成N-烷基酰胺产物的简便方法。光氧化还原催化产生烷基自由基,烷基自由基随后被Ni(II)-氮宾捕获,并最终进行内壳层氮宾转移。文章信息:Amidativeβ-ScissionofAlcoholsEnabledbyDualCatalysisofPhotoredoxProton-Cou...

诺奖得主MacMillan最新Science:SH2自由基分选实现醇-醇交叉偶联

只需在弱碱性条件下将两种醇底物与NHC盐1混合,然后直接添加原位生成的SH2催化剂Tp*Ni(acac)、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6、奎宁丁、过氧化苯甲酰和二甲基亚砜(DMSO)在蓝色发光二极管(LED)照射1小时后产生高产率的甲基化产物。自由基分选机制是有效的,与随机自由基-自由基重组相比,使得两个瞬时烷基自由基...

常用氧化剂——硅胶负载三氯化铁

硅胶负载的三氯化铁(FeCl3/SiO2)在反应中表现出一定的氧化性，可以促进芳环碳原子间的偶联反应，尤其是使用芳香醚类结构的底物时，其氧化偶联的效果更好。硅胶负载的三氯化铁(FeCl3/SiO2)还是一种优良的脱水试剂，该试剂对叔醇和烯丙醇的脱水效果最好，并具有一定的选择性。硅胶负载的三氯化铁(FeCl3/SiO2)具有路易斯酸...

经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点

生成烷基硫酸氢酯在水中加热可以水解生成醇稀硫酸下即可反应,硫酸越浓越不易加成不对称加成也遵循马氏规则(4)与水加成在酸催化下(如磷酸或硫酸)与水加成生成醇②催化加氢常用Pt、Pd、Ni等金属作催化剂主要生成顺式加成产物取代基增多空间位阻增大越不利于加成③自由基加成反应(1)过氧化物存在下加溴化氢...

...镍催化1,6-二烯的去对称还原环化/偶联对映选择性构建手性叔醇

为了证明1,6-二烯的去对称环化/偶联的合成应用,通过将手性叔烯丙醇引入分子中来衍生天然产物和生物活性化合物(图6)。如植物精华抗菌亚麻酸与二烯1m反应生成化合物5。Indomethacin和Oxoprazine是用于减轻炎症引起的疼痛的处方药,它们被转化为具有高非对映选择性和对映选择性的化合物5和6。通过相同的反应,雌激素(...

上海有机所镍卡宾催化仲醇的对映汇聚式升级反应研究获进展

酮的不对称加成反应是合成手性叔醇常用方法,而酮的合成往往又需要醇的氧化来实现(www.e993.com)2024年11月4日。因此,简单醇的直接升级反应是制备手性叔醇的理想策略。尽管Aggarwal等人报道了由手性仲醇立体发散式合成手性叔醇的反应(Nature2008,456,778),消旋仲醇直接对映汇聚式升级制备手性叔醇的反应一直未有报道。

我国科研人员在国际上首次发现香气有助植物抗寒

研究人员通过体外抗氧化分析发现，转移酶基因UGT91Q2生成的产物橙花叔醇糖苷清除活性氧自由基的能力显著高于游离态的橙花叔醇。在茶树中降低UGT91Q2基因表达量，就会降低茶树橙花叔醇糖苷的积累，导致活性氧的大量积累，进而导致茶树抗寒能力下降。外源添加橙花叔醇，可促使茶树体内橙花叔醇糖苷的大量积累，有效提高...

执业药师考试-药一-药物化学结构与药物代谢

如羰基的α-碳原子、芳环的苄位碳原子及双键的α-碳原子,由于受到sp2碳原子的作用,使其活化反应性增强,在CYP450酶系的催化下,易发生氧化生成羟基化合物。处于羰基α-位的碳原子易被氧化。如地西泮。3.当碳处于芳环和芳杂环的苄位,以及烯丙位的碳原子易被氧化生成苄醇或烯丙醇。对于伯醇会进一步脱氢氧化生...