固体碱催化剂,在加成反应中的应用
固体碱催化剂,在加成反应中的应用有机化学领域出现了两大趋势:第一是推动使用更安全的化学品进行环境友好的反应工艺,减少副产物的产生,降低溶剂需求。第二个是组合化学(CombinatorialChemistry)的发展,特别是在制药行业已有数千个新的化学实体库,使用溶液和固相的有机合成。这两种趋势都导致了固态催化剂领域的增长。
苏州大学Angew. Chem.: 硒醇-炔点击反应新篇章——硒缩醛动态共价...
通过调整比例,可以选择性地合成单加成和双加成产物,其中炔酮表现出更高的反应活性。单加成反应在5分钟内即可实现完全反应,而双加成反应则可以在20分钟内达到90%以上的转化率,展示出了极高的反应速度。表1室温下C6-SeH与活性炔在CDCl3中的反应DFT理论计算结果显示,生成硒缩醛这种双加成产物的ΔG范围为12-18...
...Chem.: 高分散钴催化剂实现C=C键直接断裂合成肟醚和腈
值得注意的是,反应得到的产物可以发生进一步转化。肟醚类产物可以通过当量的碳酸铯处理,使N-O裂解从而得到腈。而肟酯类产物3o可以在三氯化铁作用下,与酚反应,进一步构建噁唑环衍生物。图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.最后,作者展开了详尽的机理实验:控制实验表明,反应起始是由催化剂与羟胺的相互作用而引发;氘代...
...催化2-炔基芳基醚与磺酰氯的自由基加成/1,5-氢迁移/环化串联反应
近日,宁波大学魏文廷课题组在可见光催化下利用EnT和溶剂-自由基接力的组合策略实现了2-炔基芳基醚与磺酰氯的自由基加成/1,5-氢迁移/环化串联反应。相关研究成果发表在OrganicLetters(DOI:10.1021/acslett.2c01977)。前沿科研成果可见光催化2-炔基芳基醚与磺酰氯的自由基加成/1,5-氢迁移/环化串联反应...
兰州化物所实现高区域高立体选择性联烯醚对吡唑酮的加成反应
近期,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室/苏州研究院蒋高喜团队基于对反应机理和底物电子结构的理解,设计并实现了过渡金属钯和有机小分子膦酸分别催化的高区域高立体选择性联烯醚对吡唑酮的加成反应。钯的催化体系中,在非常温和的条件下能高立体选择性地得到含有两个相邻手性中心的支链加成产物...
主导浓缩洗衣液应用未来:异构醇醚与仲醇醚,谁更胜一筹
仲醇聚氧乙烯醚仲醇聚氧乙烯醚是由正构烷烃氧化制得的仲醇,再和环氧乙烷反应生成的非离子型表面活性剂,具有粘度低,流动性好,冻点低的特点,在低温条件下,不像直链AEO,出现凝固在零度时仍为液状,弥补脂肪醇聚氧乙烯醚AEO冬天凝固问题(www.e993.com)2024年10月18日。相比支链醇醚更易降解,其具有的优良乳化、分散、扩散、去污洗涤性、消泡快,能与...
...有机超强碱催化氰醇醚衍生物与烯酮的对映选择性Michael加成反应
近日,日本东北大学MasahiroTerada与AzusaKondoh团队开发了一种无过渡金属催化的对映选择性Michael加成反应,并首次将氰醇醚(cyanohydrinether)衍生物作为酸性较弱的亲核试剂应用于反应中。手性双(胍基)膦亚胺(bis(guanidino)iminophosphoranes)作为高级有机超强碱,可促进烯酮的催化Michael加成,并以中等至高非对映/对映选择...
仲醇国产化:石蜡裂解-高碳烯烃水合——无人能破的壁垒
高碳烯烃水合反应,也是生产仲醇的方法之一,低碳烯烃水合容易实现,但是碳数高的烯烃水合不容易做,碳数越高,烯烃与水的混溶性越低,二者不容易发生发应,同时,链越长越容易断裂,转化率低,烯烃选择性直接水合为仲醇,流程短,最终产品仲醇质量高。目前,国内高碳烯烃紧缺,可以采用石蜡裂解制取高碳烯烃,形成石腊裂解-...
...课题组Angew: 镍催化芳基和杂芳基卤代物的电化学硫醚化反应
近日,上海有机所梅天胜研究员课题组在Angew.Chem.Int.Ed.上报道了镍催化芳基和杂芳基溴代物和氯代物的电化学硫醚化反应。该反应条件温和、不需外加碱、官能团兼容性良好,提供了一种有效的构建芳基硫化物的方法,文章链接DOI:10.1002/anie.201900956。
西北师范大学2021自命题考研大纲:814有机化学
2、化学性质(催化氢化、与HX亲电加成、卤代、与乙硼烷加成、氧化)3、烯烃的制备(消除反应、炔还原法4、烯烃的亲电加成反应历程,马氏规则及解释,碳正离子的稳定性、自由基型加成反应第四章炔烃和二烯烃(一)考试要求理解炔烃的结构及其性质的关系...