清华大学陈晨JACS:不对称Fe-Nb双原子位点提高ORR活性和耐久性
调节Fe-N-C的活性微观结构是提高ORR活性和稳定性的可行策略。与常见的3d过渡金属(Co、Ni等)相比,4d过渡金属原子Nb的d电子更少,未占轨道更多,可能会与Fe位点形成更稳健的相互作用,以优化含氧中间体的结合能,同时保持稳定性。清华大学陈晨合成了一种不对称Fe-Nb双原子位催化剂(FeNb/c-SNC),与Fe单原子催化剂...
Science:催化还原型不对称Claisen重排-合成含两个全碳季碳的酰胺
经π-烯丙基中间体发生的Ru(II)-催化非活化烯丙基醚的不对称Claisen重排,不适用于构建邻近季碳立体中心。缺乏螯合基团的非活化底物参与的不对称Claisen重排,存在反应性低、非催化背景反应强、立体控制差等难题。理论上来说,提高反应温度可以提高反应性,但会因此降低立体选择性。采取诸如手性助剂策略的临时共价键催化...
科学通报|不对称二氮配位镍单原子位点用于高效二氧化碳电还原
该研究表明,不对称和不饱和的Ni单原子位点可以有效发生CO2RR,并且会在电化学过程中发生结构自优化,自发调节关键中间体的吸附和活化,从而获得良好的性能.综上所述,宋礼团队基于Ni-N-C催化剂,利用位点的不饱和与不对称特性,实现了在电化学过程中的结构自优化,进而提升位点在CO2RR本征活性.该研究为...
生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
2.手性分子:指具有手性中心的分子结构,其中手性中心通常是一个连有四个不相同原子或基团的碳原子(手性碳原子)。3.二肽:二肽是由两个氨基酸残基通过肽键连接而成的分子。具有重要的生理功能,可通过调控化学合成方法构建不同手性的异构体。参考文献[1]125questions:Explorationanddiscovery|Science|...
清华大学刘强团队:通过钴催化不对称烯烃异构化远程手性控制全碳季...
理论计算与实验结果是高度一致的,其中底物和配体手性骨架之间的空间位阻效应是实现远程手性控制的关键因素。总结展望:综上所述,该研究发展了一类结构高度可调的手性钳形钴催化剂,通过动力学控制区域选择性及远程调控立体选择性的策略,发展高选择性的环外烯烃不对称异构化反应,实现了全碳季碳手性中心的高效构筑。该...
清华大学刘强团队&重庆大学蓝宇团队:通过钴催化不对称烯烃异构化...
理论计算与实验结果是高度一致的,其中底物和配体手性骨架之间的空间位阻效应是实现远程手性控制的关键因素(www.e993.com)2024年10月19日。总结展望:综上所述,该研究发展了一类结构高度可调的手性钳形钴催化剂,通过动力学控制区域选择性及远程调控立体选择性的策略,发展高选择性的环外烯烃不对称异构化反应,实现了全碳季碳手性中心的高效构筑。该...
2021诺贝尔化学奖授予不对称有机催化,打破先入之见,革新制药方式
他选择了几种具有相应特性的有机分子,然后测试了它们驱动Diels-Alder反应的能力。正如他所希望和相信的那样,这些有机分子表现出色。一些有机分子在不对称催化方面也表现出色,在催化合成两个可能的手性化合物时,其中一个构型的产物可占总产量的90%以上。
2021年诺贝尔化学奖揭晓,什么是不对称自催化?
有机催化剂有一个稳定的碳原子框架,更活跃的化学基团可以附着在上面。它们通常含有常见的元素,如氧、氮、硫或磷。这意味着这些催化剂既环保又便宜。有机催化剂使用的迅速扩大主要是由于其驱动不对称催化的能力。当分子形成时,通常会出现两种不同的分子形成的情况,就像我们的手一样,互为镜像。化学家通常只需要其中...
兰州化物所在环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展
他们以环丙基甲酰胺为底物,利用手性硼基配体L,实现了铱催化的不对称C(sp3)-H键硼化反应,产物的最高ee值可达96%,且具有非常广谱的官能团兼容性,并通过单晶确定了产物的绝对构型。同时,这一方法也能够应用于一些连有环丙环的生物活性分子的后期修饰。
为什么很多药物要有特定的手性?
作为生物最重要能源的糖类——例如葡萄糖等,都有多个不对称碳原子,因而都是手性化合物。有意思的是,天然产物中的糖,基本上都是D-构型的,只存在极其个别的L-构型的糖。我们身体的最重要的结构成分是蛋白质。蛋白质是由氨基酸组成的。而氨基酸中除了最简单的甘氨酸之外,也都有不对称碳原子,因而都是手性化合物。