...Lett.:可见光诱导的烯烃自由基级联溴环化反应选择性合成3-溴...

近日,长江师范学院张明忠副教授课题组首次报道了可见光诱导的自由基级联溴环化反应,实现了3-溴甲基吲哚酮的高选择性合成。该研究成功地克服了传统亲电卤环化反应中的过卤代,为3-溴甲基吲哚酮的选择性合成提供了首例通用性方法。相关成果在线发表于国际著名学术期刊OrganicLetters(DOI:10.1021/acslett.4c01105)...

JACS:内烯烃的选择性烯丙基C-H氧化反应

近日,美国德克萨斯大学达拉斯分校(TheUniversityofTexasatDallas)VladimirGevorgyan课题组发展了一种内烯烃的区域选择性和非对映选择性烯丙位C-H氧化反应,其通过光催化生成芳基自由基来对烯烃进行均裂活化,可以有效改善已有方法的局限性。此转化利用羧酸、酚类和其他亲核试剂可以实现与具有不同取代模式和电性的烯烃...

绿色电催化:环己烯转化率超80%!

该团队设计了一种普适的电化学环氧化方法,利用动力学限制的表面自由基途径实现高环氧化效率。在温和的工作条件下,成功实现了对环己烯的环己烯氧化反应,选择性超过99%,产率超过80%,法拉第效率超过80%。通过在电极表面形成和限制溴自由基,该方法有效激活了惰性C=C键,同时避免了均相自由基副反应的发生。利用可再生能源...

这篇Science,光一照!把“氧”替换为“氮”!

3,4-和2,4-取代模式表现出良好至优异的反应性(55至58)。虽然2,3,4-三取代呋喃表现出优异的反应性(59),但2,3,5-取代模式的产率较低。作为石油原料的简单未取代呋喃以73%的产率得到吡咯产物61。未观察到苯并呋喃衍生物的大量转化,这可能是由于在环打开时无法形成醛中间体(42)。呋喃基外围位置的溴和硼基团...

碳氢数科科研动态更新,含麻省理工、清华大学等

在此，开发了一种可见光促进的杂环乙烯酮缩醛胺（HKA）和硫氰酸酯的自由基级联环化，以得到官能化的稠合2-亚氨基噻唑啉。这种新颖的级联反应只需在可见光照射下即可实现，无需外部光催化剂、氧化剂和添加剂的帮助。这些多组分级联反应表现出对Z异构体的优异选择性，并确保仅以异构体形式形成产物。初步机制研究表明...

Green Chem.:溴化钠作为溴源,参与烯酰胺的电化学溴化反应

并且,当以氯化钠作为氯源时,还可实现相应的氯化反应(www.e993.com)2024年11月19日。此外,该策略具有底物范围广泛、官能团耐受性高、立体选择性出色等特点。通过后期的Suzuki和Sonogashira的交叉偶联反应,进一步证明了反应的实用性。机理研究表明,反应涉及溴的阳极氧化生成溴自由基的过程。

厉害了!清华大学化学系2024年已发表4篇Nature/Science|science|...

这一自由基介导的点击-剪切反应可用于单氨基取代α-环糊精上氨基位点的可逆修饰,以及通过界面聚合构筑可解聚的聚合物,展现了反应的良好选择性和高效率。研究团队推测,一方面吩噻嗪自由基较高的活性使反应得以快速、定量转化,另一方面吩噻嗪自由基的持久自由基性质使得反应兼具较好的稳健性。因此,持久性自由基在构建...

...| 南方科技大学刘心元团队:铜催化不对称三组分自由基1, 2-碳胺...

近日,南方科技大学化学系刘心元团队发展了一类铜催化芳胺、卤代物与丙烯酰胺的不对称自由基碳胺化反应,高效、高对映选择性地构筑了一系列含多官能团的手性α-三级芳胺。该反应成功的关键在于团队设计了噁唑啉衍生的N,N,N-手性阴离子配体,它不仅能增强铜中心的还原能力,促使多种卤代物转变成自由基物种启动反应,而且...

纽约大学刁天宁Chem:从光谱学证据、反应速率和选择性考察Ni(II...

进一步地,作者展示了基于Ni(II)络合物的非对映选择性和对映选择性催化,通过构建手性吡啶噁唑啉及双环咪唑啉配位的Ni(II)络合物,可以获得较高ee值的对映体产物(图5),展示了该体系在不对称催化反应中的应用潜力。图5Ni(II)中心自由基捕获的非对映选择性及对映体选择性...

不对称自由基碳—硫交叉偶联反应领域获新进展

因此,亟需发展新颖催化体系来构建结构丰富多样的手性α-烷基硫化合物。在自然界中,天然酶催化通过自由基均裂取代的反应机理来合成生物体内重要的手性含硫生物活性分子。这种独特的反应机制催化效率高、立体选择性好,有助于化学家们借鉴从而设计均相手性催化剂来构建手性碳–硫键。