上海交大张万斌/上海有机所麻生明Science:对映和Z/E选择性催化...
这些底物都能在该反应中顺利转化,以优秀的Z-和E-选择性以及非对映选择性(>20:1dr)高效率地得到目标产物(5a-5l)。图2:芳基碘化物底物拓展随后,作者考察了一系列芳基和杂芳基取代联烯2的底物适用性(图3)。结果表明,这些联烯底物都能顺利进行反应,并以中等到高产率得到相应的E-和Z-三取代烯烃(6b-6s),具...
诺奖得主才发Nature,又发Science:NCOF催化的不对称[6+4]环加成
确定了这种不对称[6+4]环加成反应中的催化活性物种后,选择各种二烯2系统地研究底物适用性(图3)。反应以良好至优异的产率(67%至99%)、周环选择性(10:1至>95:5rr)、非对映选择性(>95:5dr)和对映选择性(93:7至>99.5:0.5er)提供产物3a至3j。含杂原子的二烯得到了产物3c和3d(分别为9...
中国青年学者一作,最新Science,师从诺奖得主!
底物适用性在确定了这种不对称[6+4]环加成反应中的催化活性物种后,作者选择使用多种二烯系统地研究底物范围。反应以良好到优异的产率(67%至99%)、对映选择性(10:1至>95:5rr)、非对映选择性(>95:5dr)和对映选择性(93:7至>99.5:0.5er)生成产物3a至3j。通过比较计算和实验圆二色光谱确认了3a...
师兄弟联手,发了一篇Science!
反应的底物适用性随着烯烃和羧酸酯自由基季铵化条件的确定,作者进一步做了该条件的适用性研究。通过研究发现,这些条件与一系列官能团兼容,包括氨基甲酸酯、酰胺、卤代烷、环氧化物、卤代芳基、酯类、醇类、腈类、叔胺类、酮类、脲类和富电子或缺电子杂环。值得注意的是,烷基溴、端炔和烷基硼酸盐在季铵化过...
三位学者,一篇Science,武大校友张国亭一作,师从雷爱文教授!
图2.底物适用性合成策略的应用源自香叶醇和橙花醇不同双键异构体的底物可以获得相反的非对映异构体2bb和2bc,作者推测这种转化能够提供一种新的途径,选择性地获得重排产物的所有四种可能的立体异构体。2aa的绝对构型是由DAP催化剂P7和entP7确定的,相对立体化学是通过调整烯丙基单元的烯烃几何形状来嵌入的。
科技前沿 | 三价铑催化的碳-氢活化:成都先导与辉瑞合作开发出适用...
综上,该工作开发了一种高效、底物适用范围广、DNA兼容的异喹诺酮骨架成方法,并证明了该方法对DEL合成的适用性(www.e993.com)2024年9月1日。参考文献:1)a)Guimond,N.;Gorelsky,S.I.;Fagnou,K.Rhodium(III)-catalyzedheterocyclesynthesisusinganinternaloxidant:improvedreactivityandmechanisticstudies.J.Am....
上海有机所惰性碳碳键立体选择性活化转化研究取得进展
如图3所示,这种基于Ti-LMCT的光催化去消旋化策略,适用于一系列具有连续手性中心或全取代季碳手性中心的外消旋醇。Zamifenacin、哌立度酯和贝尼地平等药物中的基本结构单元手性3-羟基哌啶可以通过去消旋化实现手性富集。该去消旋化反应对于全取代季碳手性中心的叔醇底物同样适用,a-位被不同电性芳环或烷基取代的3-羟...
三位作者,发了一篇Science,董广斌团队,又一力作!
图3.底物适用性使用更长的碳链进行同源化虽然以上烷基化过程是顺利进行的,但许多问题与长距离迁移有关。首先,酰胺部分周围空间结构的增加会阻碍导向基团的缩合;其次,将生成1,2-二取代烯烃中间体,已知其对金属催化剂的结合亲和力低于末端烯烃;第三,由于还原消除原则上可以发生在烷基链上的任何位置,因此可能...
26岁博士毕业,33岁哈佛教授,有机合成大牛,又一篇Nature:精准操控...
图5.底物适用范围总结,该工作描述了一种小分子氢键供体催化剂可以加速手性Michaelis-Arbuzov反应中的SN2脱烷基化步骤的新方法。机理和计算研究表明,该催化剂通过重组磷鎓阳离子和氯化物阴离子的几何构型,加速决速步骤。这是首次实现对磷手性化合物脱烷基化步骤的催化性对映选择性控制,为合成P-手性化合物提供了新的...
深圳湾实验室刘杨斌、冯小明团队:光催化缺电子吲哚衍生物的去芳香...
该团队利用光催化剂实现了α-硅基胺与吲哚-3-甲酸烯丙基酯发生自由基加成去芳香化/Ireland-Claisen重排串联反应,在温和的反应条件下完成缺电子性质吲哚衍生物的去芳香性异戊烯基化和反异戊烯基化过程。该反应具有良好的底物适用性,以优异的非对映选择性得到一系列C2-胺甲基和C3-戊烯基取代的吲哚啉衍生物。通过机...