中国青年学者一作,挑战有机合成前沿难题,成就一篇Science!
这些方法依赖于1e-步骤,如与电负性金属的配体到金属电荷转移(LMCT)过程、化学或光生成氧化剂氧化羧酸以及相应的还原活性N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHP)酯的单电子转移过程。人们认为这些机制通过生成羧基自由基来进行,然后通过外层过程失去CO2并形成自由烷基。这些自由基过程在实现C(sp3)-C(sp3)交叉亲电偶联和光还原交叉...
哈尔滨理工大学李丽波教授Angew:在固态聚合物电解质内部成功构筑...
近日,哈尔滨理工大学的李丽波教授团队通过原位聚合乙酰乙酸烯丙酯(AAA)单体,成功在固态聚合物电解质(SPE)内部构建了高效Li+输运通道,获得了3.82×10-4Scm-1的室温离子电导率,并有效改善了固态电池的固-固界面接触,降低了界面阻抗。此外,制备了具有氧空位的层状SiO2有效束缚TFSI-,令游离Li+能够在聚丙烯基乙酰乙酸...
湖南大学刘继磊课题组 NC: 基于共溶剂电荷工程设计溶剂化结构实现...
由于共溶剂与强极性分子之间存在“偶极-偶极”效应(图1),这是因为氟的强电子亲和性导致氟代共溶剂相比于未氟代溶剂分子的电荷分布从C=O端移向-CF3端,使得共溶剂的-CF3端基与强极性EC的H端基之间形成偶极-偶极相互作用,最终导致强极性分子(如环状碳酸酯)的羰基氧电负性降低后配位能力减弱(一方面是配位数减少,...
《AFM》隔膜上的电负性聚合物刷精确控制锂离子用于无枝晶锂沉积
不均匀的离子通量会引发锂(Li)沉积不均匀和枝晶连续生长,严重限制了锂金属电池(LMB)的寿命。在此,设计了一种电负性聚(丙烯酸五氟苯酯)(PPFPA)聚合物刷接枝Celgard隔膜,以PPFPA-g-Celgard为目标,在纳米尺度上精确构建一维定向的Li+通量,以实现更快的离子传输和超稳定的锂沉积。PPFPA聚合物链的接枝是...
【有机】铜(I)催化1,5-二烯与环丁酮肟酯的区域选择性串联环化构建...
作者对环丁酮肟酯的底物范围进行了研究(图3),结果发现3位上含不同基团的环丁酮肟酯也以较好的产率得到了相应的环化产物(4a-4g)。其中,4b的产率较低,可能是苯环上F原子的强电负性所致。当环戊酮肟酯与1n反应时,4h不能被分离出来,作者推测五元环的张力小于四元环的张力,不容易产生稳定的丁腈基烷基团。
上海交通大学张万斌课题组Angew:镍/铜催化醛亚胺酯的不对称苄基化...
近日,上海交通大学张万斌教授课题组首次报道了镍/铜催化醛亚胺酯的不对称苄基化反应,并以高收率(高达90%)和优异的对映选择性(高达99%ee)获得了一系列含有苄基取代的α-季碳氨基酸衍生物(www.e993.com)2024年10月18日。同时,通过相关的实验和理论计算研究表明,η3-苄基镍中间体的强亲电性对于高反应性至关重要,并使反应能够在无碱的条件下顺利...
用于检测羧酸酯酶1(CES1)和氨基甲酸酯的荧光探针
酯基被水解成羧基后,电负性大大增强,荧光也增强。该荧光探针表现出较好的细胞膜通透性,具有较大的斯托克斯位移(116nm),可作为HepG-2细胞中CESs活性的实时监测指标,且检测限低至27.8ng/mL。CBZ-FP可进一步用于西维因的定量检测。该研究采用分子对接研究方法探讨CESs与CBZ-FP的相互作用,根据结合能和抑制常数等...
氟代化合物——锂电电解液的未来?
图10NCM/石墨电池在含有30%磷酸酯混合的电解液中20℃下的循环性能,基准电解液作为参比。四、氟代添加剂功能性添加剂可以用于改善:i)负极(SEI)和正极(CEI)的界面,ii)电解液的可燃性,iii)过充保护,iv)锂盐的稳定化,v)润湿特性,和vi)电解液的电导率。关于成膜性能、阻燃性和氧化还原穿梭/过充保护,本文讨...
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
??酯:需要在碱或无机酸存在下加热进行性条件下:反应速率主要取决于四面体中间体的稳定性,在酯羰基附近连有吸电子取待基能分散负电荷,可使中间体稳定酸性条件下:反应速率取决于形成四面体结构中间体的稳定性,R、OR’集团供电子能力增强,中间体越稳定...
2020药典 |《9306 遗传毒性杂质控制指导原则》解读与对策
酰基卤化物:由于卤原子电负性较大,吸引电子,导致羰基碳非常缺电子,一旦和DNA接触,会和腺嘌呤的羰基氧发生酯化反应。二甲氨基甲酰氯和二乙氨基甲酰氯被IARC归为致癌物2A类。甲醛:高活性致癌物,与DNA发生多种反应。卤代脂肪族类:毒性取决于卤素的性质、数量和位置以及化合物的分子大小。