...激发铜催化非环状烯烃对映选择性烯丙基C(sp??)-H酰氧基化反应

无论是邻位、间位、对位的给电子或吸电子基团以及卤素取代基,该反应都表现出优异的区域选择性和对映选择性。此外,不仅是二取代烯烃,三取代烯烃同样适用。过氧化物的底物扩展实验表明,各类过氧化羧酸酯均能很好地参与这一反应。图2.两组分反应的底物拓展考虑到过氧化羧酸酯的预制和苛刻的保存条件,作者进一步探讨...

南科大舒伟团队Nat. Synth.:镍催化烯烃的不对称交叉加氢二聚反应

首先,作者对非活化烯烃的底物范围进行了探索,带有卤素、硫醚、酰基、氰基、羟基以及氨基等官能团的非活化烯烃均能够很好的兼容(3a-4e)。此外,非活化内烯以及环状烯烃也能够在反应中很好的适用(4f-4h)。在相同的反应体系下,作者对烯酰胺进行了底物拓展。芳基、烷基以及不含N-H的烯酰胺(5a-5l)均能够在反应中适用。

...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应

在前期的研究基础上,该课题组利用具有氧化还原活性的手性自由基配体结合地球丰产金属钴,通过对催化剂活性物种的制备和表征,提出了基于“持久型碳中心自由基”的设计思路,成功实现了弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的两类立体汇聚式硼氢化反应(Fig1C)。该反应具有良好的官能团容忍性,并可通过C-B键的转化生成多样化的...

ACS Catal.:首例光氧化还原促进芳基卤化物、烯烃与O2的三组分偶联...

共轭二烯以及非活化的1,1-二取代烯烃,也是合适的底物,可以中等的收率获得相应的产物52-56。(图片来源:ACSCatal.)紧接着,作者对反应的实用性进行了研究(Figure3)。首先,1与2的放大规模实验,同样可以86%的收率得到产物3。同时,化合物3在酶催化的动力学拆分条件下,可获得手性苄醇化合物57和58(Figure3A)...

SNV反应合成有机硼酸酯的立体特异性亚烯基同系物

该文中,研究表明,在金属化复合物中,所提出的应变释放机制可以加速协同SNV反应,从而发展出各种有机硼酸盐的通用和立体特异性亚烯基同系物。这种方法能够迭代引入多个亚烯基单元,得到交叉共轭的多烯,否则难以制备。还展示了在合成含有多取代烯烃的生物活性化合物方面的进一步应用。计算研究表明,在正方形平面过渡态中,通过...

清华大学李必杰/浙江大学洪鑫JACS:铑催化四取代烯烃的高对映选择...

四取代烯烃的催化不对称硼氢化面临诸多挑战(www.e993.com)2024年11月7日。首先,四取代烯烃的位阻极大,很难与催化剂结合,导致反应活性非常低;其次,由于具有更多的取代基,烯烃的侧链对反应路径的影响更复杂,烯烃区域异构、E/Z异构及其他位点反应等竞争过程更有可能发生;此外,四取代烯烃转化中同时控制区域选择性和对映选择性极为困难。

JACS:自由基路径的烯烃还原交叉偶联反应

邻位、间位和对位取代基的苯乙烯均能以不错的收率得到烯烃交叉偶联产物3b–3h。脂肪取代基的非活化末端烯烃也能以良好的产率获取相应的产物3i-3n。醇、卤素和醛等多种官能团的耐受性良好。接下来,作者评估了缺电子烯烃与苯乙烯2a反应可能性。实验过程中发现反丁烯二腈可以作为自由基前体,以高产率产生产物6a。

我国科学家有望实现卤代有机污染物向高值化学品的转化!

a.对照实验探究;b.卤素交换反应的机理。图片来源:参考文献[1]打破“氯”的回收限制研究者通过一系列对照实验对该反应的机理进行了探究。首先,一级或二级卤代物会与二甲基亚砜发生反应,生成中间体,该中间体经水解产生相应的醇和卤化氢。三级卤代物通过消除反应生成相应的卤化氢和烯烃。消除反应是指有机化合物...

本周科研新动态,JOC期刊领衔,华南理工大学上榜多个刊物

文章指出C3-官能化二氢喹啉酮代表了一类重要的生物活性化合物。尽管C2/4功能化二氢喹啉酮的合成方法已被广泛报道，但C3功能化二氢喹啉酮的合成研究却极为罕见。在此，我们首次报道了一种通过铁(III)催化的烯胺释放胺三重缩合来制备C3-烯基化二氢喹啉酮的方法。这些反应表现出广泛的底物范围，并在一步中提供操作...

钴催化实现烯烃与N-氟代双苯磺酰亚胺的自由基氢胺化反应

如图2所示,官能团兼容性优异,常见的卤素、烷氧基、酯基、胺基、酰胺基、含硼取代基、对氟敏感的硅基以及易于还原的炔基、羰基都可以很好地保留。进一步,利用手性Co(II)-salen催化剂,可以成功实现烯烃的不对称自由基氢胺化反应。各种苯乙烯衍生物、萘乙烯衍生物都能以高的对映选择性得到相应的手性胺产物。非活化...