Baeyer–Villiger重排,从酮到酯的氧化反应

反应产物:羰基旁加氧得到酯;醛反应生成羧酸。反应机理B—V反应的机理包括两个步骤:首先是过氧酸对底物分子中羰基的亲核进攻,形成四取代中间体间体。然后,Rm基团发生迁移,中间体重排生成相应的酯和酸。其中,后一步骤是整个反应的速率决定步骤。对于大多数底物而言,两个步骤的活化能基本相同。因此,通常情况下,在...

四川大学游劲松/杨宇东团队Angew:脱(磺)酰胺基环化反应实现二苯并...

(磺)酰胺官能团广泛存在于药物、天然产物和有机功能材料中。然而,此类官能团通常被看作终端功能性基团而非反应性基团。发展选择性断裂和转化该类官能团的反应方法,可以革新药物和功能材料的后期修饰策略,丰富和扩展化学家们的合成手段。相较于其它羰基类化合物,如羧酸和羧酸酯等,酰胺类化合物由于酰胺键的共振稳定性而...

DBCO丁酸 DBCO-acid (dibenzocyclooctyne-acid)

DBCO丁酸,也称为DBCO-acid或Dibenzocyclooctyne-acid,是一种含有二苯并环辛炔(DBCO)基团和羧酸(acid)官能团的化合物。这种分子设计结合了DBCO的无铜点击化学特性和羧酸的反应性,为生物偶联、材料科学和药物开发等领域提供了强大的工具。主要特性:DBCO基团:能够与四嗪(Tetrazine)发生快速且特异的反应,具有高选择性和...

中国青年学者一作,挑战有机合成前沿难题,成就一篇Science!

通过非自由基方法从烷基羧酸衍生物形成单烷基镍中间体的方法,可以与这些完全自由基方法形成互补,并为许多新的反应奠定基础。这一目标可以通过羧酸酯的2e-OA和随后的脱羧实现。虽然人们已经报道了催化脱羧,并且已知芳香羧酸衍生物与有机亲核体和烷基亲电体的脱羧交叉偶联,但烷基羧酸衍生物的脱羧交叉偶联仍然存在问题。一...

卷!诺奖得主,再发Nature,不到半年,第4篇正刊!

由α-乙酰羧酸生成的苄基和烷基羰基都是有效的偶联伙伴。苯乙烯(1)和富电子烯烃(2-4)可以顺利进行环丙烷化反应。氨基甲酸苄酯(CBz)保护的脱氢丙氨酸以中等产率环丙化(5),代表了一种温和而简便的肽骨架修饰方法。具有一系列官能团的复杂分子骨架也被发现可以进行有效的金属光氧化还原环丙烷化,证明了这种方法对复杂...

上海交大朱峰团队:实现多肽的发散性后期衍生化

在确保胺基和羧酸酯基团完整性的前提下,开发合适的AlaM金属试剂,以实现广泛的合成用途(www.e993.com)2024年11月3日。在前期研究的基础上,作者设想将具有良好稳定和反应活性的烷基笼状锡烷Carbastannatrane安装在丙氨酸的β位碳上,通过两步取代反应成功实现含Boc-和Fmoc-氮保护的AlaSn试剂11a与11b的制备(图2)。令人惊喜的是,上述合成子稳定存在...

兰州大学舒兴中教授课题组:镍催化苄基特戊酸酯与氯锗烷的C??Ge...

作者以特戊酸苄酯1a与三甲基氯锗烷2a作为模板底物,对反应进行条件优化。当以Ni(dppf)Cl2作为催化剂,4,4’-二甲氧基2,2’-联吡啶(L1)作为配体,Mn粉作为还原剂,CsBr作为添加剂,DMA作为溶剂,45℃反应48h,反应能够以64%的分离产率得到苄基三甲基锗3a。在最优反应条件下,作者对羧酸苄酯的底物范围和官能团兼...

羧酸脱羧酰基化反应及机理研究

酮作为最重要的羰基化合物之一,涉及了有机合成中的众多官能团合成和转化,因而开发绿色高效的合成方法成为有机化学工作者研究热点。南京大学谢劲、朱成建团队组利用光氧化还原/镍协同催化羧酸脱羧酰基化反应策略,实现了温和条件下利用羧酸和羧酸硫酯高效构筑非对称烷基酮和芳基-烷基酮。目前合成酮的途径主要依赖于高活性...

一文读懂丙烯酸酯橡胶(ACM)基础知识

一文读懂丙烯酸酯橡胶(ACM)基础知识一、丙烯酸酯橡胶的结构丙烯酸酯橡胶简称ACM。ACM以丙烯酸烷基酯为主单体,同时与低温耐油单体(如丙烯腈)和少量具有交联活性基团的硫化点第三单体共聚而得。其主链为饱和碳链,侧基为极性酯基,因此ACM橡胶具有耐氧化性和耐臭氧性,并具有突出的耐烃类油溶胀性。丙烯酸酯橡胶的耐油...

华东理工大学2023年硕士研究生招生考试大纲:619药学基础综合

羧酸衍生物的结构和命名、物理性质;化学性质:羧酸衍生物的水解、醇解、氨解,与格氏试剂的反应;羧酸衍生物的亲核取代反应历程(亲核加成-消除反应);Claisen酯缩合反应,Dieckmann反应;羧酸衍生物的还原:LiAlH4,Bouveault-Blanc反应(Na/醇),催化加氢,Rosenmund还原法;羧酸衍生物的制备:酰氯、酸酐、酰胺、酯的制备;酰胺的水...