【创新前沿】《美国化学会志》报道我校催化酮的不对称Barbier反应...
Barbier反应是一种在过渡金属催化下,醛或酮类化合物与亲电试剂发生加成的反应,是构建手性醇类化合物的直接且高效的方法。然而,由于季碳立体中心的空间位阻较大,构建难度较高,因此通过酮的Barbier反应构建四取代立体中心的方法尚未得到充分开发。为解决上述问题,陈宜峰课题组利用光钴协同催化不对称还原加成为手段,通过非...
...教授团队Angew:丰产金属铜催化不对称氢化非对称邻溴取代二芳基酮
通常,策略性地在二芳基酮的一个芳香环的邻位引入取代基可以作为对映导向官能团,增强手性催化剂的识别能力。此外,考虑到取代基能容易脱除和更方便和更广泛地衍生,因此卤素基团成为一个有前景的候选取代基。最近,作者发现了CH···HC多重吸引色散相互作用(MADI)的协同催化效应,可以显著地提高不对称氢化的反应性和立体...
酶催化新机制助力高效C-N键合成!
然而,这些反应在实现不对称合成时存在挑战,尤其是当涉及到完全取代的碳立体中心时。虽然过渡金属催化的氢胺化反应已被广泛研究,但其在构建立体位阻较大的键方面效果不佳,且依赖自由基中间体的反应往往只能生成反Markovnikov产物。最近,布朗斯特酸催化剂在这一领域表现出潜力,但其官能团耐受性差,需要去活化的胺才能实现对...
...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应
在前期的研究基础上,该课题组利用具有氧化还原活性的手性自由基配体结合地球丰产金属钴,通过对催化剂活性物种的制备和表征,提出了基于“持久型碳中心自由基”的设计思路,成功实现了弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的两类立体汇聚式硼氢化反应(Fig1C)。该反应具有良好的官能团容忍性,并可通过C-B键的转化生成多样化的...
基于钛碳基MXene的Ti和-P官能团取代及双氧化还原反应位点协同助力...
在MXene的官能团取代中,磷官能团(-P)的取代不能直接获得,需要-P取代卤素(例如,-Cl,-Br)官能团的二次取代,这产生了一些问题。首先,需要控制-O的竞争问题才能产生更纯的-P。在传统方法中,在制备和取代过程中,很难防止稳定-O的部分形成。因为-O在形成M-O键(M是金属)时,由于其强大的离解能,无法被其他元素取...
普林斯顿大学,Nature!|自然|底物|烯烃|催化剂|化学合成|蛋白质...
然而,未活化烯烃的氢胺化反应在制备全取代碳立体中心时面临着显著的挑战,尤其是在不对称合成的实现上(www.e993.com)2024年10月23日。此外,传统的过渡金属催化剂在构建立体位阻较大的C–N键方面效果不佳。尽管自由基中间体的反应具有官能团耐受性,但这些反应主要生成反Markovnikov产物,并难以实现所需的不对称性。
Ts和Tf基团的特性是什么?这些基团在化学中有何应用?
Ts基团是一个强离去基团,其稳定性较高,易于在亲核取代反应中被取代。由于其分子结构中含有甲基,Ts基团具有一定的空间位阻效应,这使得它在某些反应中能够提供更好的选择性和控制性。此外,Ts基团的引入和去除通常需要较为温和的条件,这使得它在复杂分子的合成中尤为有用。
清华大学,重磅 Science
吩噻嗪衍生物和一系列伯胺/仲胺在N-溴代琥珀酰亚胺氧化条件下可定量地生成硫亚胺,该反应在乙腈和水的混合溶剂中进行,在室温、空气环境中数分钟即可完成,对常见官能团具有较好的兼容性。点击反应制备的硫亚胺化合物可在380nm光照条件下发生剪切反应,硫亚胺键断裂继而定量转化为吩噻嗪和质子化的胺。机理研究表...
Angew | 合肥工业大学戴建军课题组在酰胺氮上SN2反应用于酰肼合成...
这种新的N??N偶联方法,使用易于合成的O-对甲苯磺酰异羟肟酸酯和商业可得的一级、二级胺以及多种胺类上市药物反应,实现复杂酰肼结构的快速合成。该反应具有条件温和、不使用过渡金属催化剂、底物范围广、官能团兼容性好和可放大等特点。通过动力学、取代基电子效应等实验研究,作者证实了该反应经过SN2历程。此外,...
科学家合成新型官能团,能将氟化氢安稳储存在高分子固体材料中
同时,氟化氢中氟离子的应用,也可以拓宽质子的应用。比如,氟离子可以与硅醚官能团发生反应。之前,该课题组曾经开展过释放氯化氢的研究,而本次研究正是基于上一研究。然而,他们依然没有十足的把握,能让氟离子离去。于是他们做了两个结构:一个是甲基取代的gem-difluorocyclopropane(gDFC)(M1),还有一个是烷氧基...