...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应

首先,E/Z混合三取代烯烃在地球丰产金属钴-氢催化剂参与下经历热力学不利的异构化过程,生成1,1-二取代烯烃或手性单取代烯烃,再次与钴-氢催化剂配位插入后,与硼试剂发生σ-复分解反应得到手性有机硼产物。然而,要实现上述假设,需要面临诸多挑战:1)金属氢化物被E/Z混合烯烃立体选择性地插入而不受E和Z异...

钟芳锐/吴国骄团队Chem Catal:超低催化量下官能团迁移助力环丙烷...

光催化下的Norrish-Yang反应可通过羰基/烯烃的激发、不同碳自由基之间的重组来构建一系列四/五元环,但是这类催化体系始终受到氢原子转移的限制,而目前可见光催化的官能团迁移(Functionalgrouptransfer)也都仅仅局限于单自由基转化。因此,将Norrish-Yang反应与官能团迁移反应相结合,构建新的光催化机制在新反应设计、复杂...

清华大学李必杰/浙江大学洪鑫JACS:铑催化四取代烯烃的高对映选择...

带有卤素、杂环、醚、酚、磺酸酯、碳碳双键等官能团的四取代烯烃均能成功实现硼氢化反应,并保持高的区域选择性和立体选择性。该反应对烯烃的位阻较为敏感,除了羰基α-乙基取代底物之外,其他位置的更大位阻取代底物都难以发生反应(图2)。图2.四取代α,β-不饱和酰胺不对称硼氢化(部分底物)利用同样的配位辅助模...

上海有机所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...

近日,在此基础上,他们报道了金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应。反应可以将重氮、端炔和烯丙基底物一步转化为1,5-烯炔化合物,该化合物可用于后续的多种转化从而快速构建环状的分子骨架。另外,采用炔丙醇作为端炔底物时,反应会发生Meyer??Schuster重排生成卡宾的酰基-烯丙基化产物。研究人员进一步...

...研究所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...

近日,在此基础上,他们报道了金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应。反应可以将重氮、端炔和烯丙基底物一步转化为1,5-烯炔化合物,该化合物可用于后续的多种转化从而快速构建环状的分子骨架。另外,采用炔丙醇作为端炔底物时,反应会发生Meyer??Schuster重排生成卡宾的酰基-烯丙基化产物。研究人员进一步...

...张万斌课题组成功开发双金属协同催化的立体发散性苄基取代反应

近日,上海交通大学张万斌课题组成功开发了一例Pd/Cu双手性金属协同催化外消旋二级苄基醋酸酯的不对称苄基取代反应,解决了不对称苄基取代反应中二级苄基底物容易发生β-H消除和苄位手性中心立体控制难的问题,实现了相邻苄位-季碳手性中心的不对称构建(www.e993.com)2024年11月19日。在相同起始原料与反应条件下,仅仅通过改变两个手性金属催化剂构型组合...

上海科技大学高得伟课题组:1,2-双硼酸酯选择性官能团化研究及反应...

机理研究表明,该反应通过汇聚式途径进行,即同时发生1,2-硼迁移和在多取代C??B键位点直接反应的过程,且后者是主要反应途径。值得注意的是,这种方法可以方便地制备含有烯基或炔基取代的有机硼酸酯,产物中的C??B键和不饱和单元可用于后续官能团转化。

东北师范大学张前、熊涛团队:基于后期立体转化策略实现β-取代苯...

迄今,对于没有配位点的非末端烯烃自由基双官能团化反应仍未实现。近日,东北师范大学张前教授、熊涛教授发展了一种“后期立体转变”策略首次实现了β-取代苯乙烯的高对映及非对映选择性自由基氧化硼化反应。成功的关键在于该策略可使一对早期产生的非对映体中的对映体富集的顺式异构体转化为反式异构体,从而实现了...

...原位铵离子的非共价作用促进聚乙二醇的催化可控碳氢官能团化

在作者的前期研究中,光促铁催化已经实现聚乙二醇与双缺电子取代烯烃的反应,而对于丙烯酸衍生物却活性不高。基于此,作者进一步发展了金属Ir/奎宁的协同催化,实现了丙烯酸衍生物的高效转化。该反应对于官能团具有良好的兼容性,一系列高活性药物分子都能很好的兼容,为潜在的载药提供新的可能性。作者还利用该转化实现了蛋白...

...光介导N-烷氧基吡啶盐做双官能团试剂实现烯烃的吡啶烷氧基化反应

作者进行了竞争实验,在标准条件下,加入与2a同等当量的吡啶-4-甲酸甲酯,反应结束后,以90%的产率得到了4-氰基取代的双官能团化产物,并没有检测到甲酯取代的产物。该实验说明烷氧基自由基与烯烃加成后得到的烷基自由基是与体系中的吡啶盐发生作用,而不是吡啶。Stern-Volmer荧光淬灭实验表明,吡啶盐和烯烃都对激发态的...