上海有机所黄正团队:双烷基炔烃的高效顺式转移氢化反应——催化剂...
该催化体系展现出良好的官能团耐受性,多种活性官能团如酯基、酮基、羟基等均不会对反应产生明显影响。如图3A所示,含有1,1二取代双键底物1d及1,2二取代双键底物1e在反应中双键均不受影响;含有配位活性的吡啶基团底物1r在反应过程中并不会影响颜色变化。含卤代芳环的底物能以很高的产率和选择性得到顺式烯烃(1aj-...
上海交通大学张万斌Nat. Commun.:镍催化有机硼酸1,5-迁移实现芳基...
Petasis反应中有机硼化合物可以通过形成硼盐络合物的形式将取代基迁移至亚胺阳离子进而生成官能团化的胺类化合物。该反应存在原料易得,操作方便和反应条件温和等优点,但反应仅局限于对亚胺的加成。受Petasis反应的启发并了解到过渡金属可以和烯烃配位,从而促进硼盐络合物上取代基对C=C键发生迁移,作者设想过渡金属可以与...
上海有机所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...
该团队在双(多)核金属催化工作方面取得了一定进展。近日,在此基础上,他们报道了金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应。反应可以将重氮、端炔和烯丙基底物一步转化为1,5-烯炔化合物,该化合物可用于后续的多种转化从而快速构建环状的分子骨架。另外,采用炔丙醇作为端炔底物时,反应会发生Meyer??Schuste...
...研究所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...
中国科学院上海有机化学研究所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应方面获进展双金属协同催化是开发高效、新颖的有机反应的有力策略,可以实现一些挑战性的,尤其是单一金属催化剂很难实现的化学反应。另外,阐明两种不同的过渡金属催化剂在反应体系中的演变过程和其催化作用是双金属协同催化研究中重要且...
SNV反应合成有机硼酸酯的立体特异性亚烯基同系物
美国匹兹堡大学Dong,Guangbin团队报道了SNV反应合成有机硼酸酯的立体特异性亚烯基同系物。相关研究成果发表在2024年5月23日出版的《自然》。协同亲核取代,即SN2反应,是合成中用于引入新官能团并构建碳-碳和碳-杂原子键的一种基本有机转化。SN2反应通常涉及亲核试剂对C(sp3)X键(X=卤素或其他离去基团)的σ*轨道的...
...China Chem.:一种炔烃双官能团化高效构筑全碳四取代烯烃的通用...
开展双功能试剂介导的炔烃的双官能团化反应研究,不仅可以填补相关研究的空白,而且有望开发出一种由炔烃制备多取代烯烃新路径,为广泛存在于多种抗癌药物、天然产物和有机功能材料中的全碳四取代烯烃骨架的构筑提供新策略(www.e993.com)2024年11月19日。最近,西安交通大学刘乐课题组巧妙设计合成了一类芳基磺酰乙酸类衍生物,并将其作为双官能团化试剂...
上海科技大学高得伟课题组:1,2-双硼酸酯选择性官能团化研究及反应...
机理研究表明,该反应通过汇聚式途径进行,即同时发生1,2-硼迁移和在多取代C??B键位点直接反应的过程,且后者是主要反应途径。值得注意的是,这种方法可以方便地制备含有烯基或炔基取代的有机硼酸酯,产物中的C??B键和不饱和单元可用于后续官能团转化。
科学家合成新型官能团,能将氟化氢安稳储存在高分子固体材料中
同时,氟化氢中氟离子的应用,也可以拓宽质子的应用。比如,氟离子可以与硅醚官能团发生反应。之前,该课题组曾经开展过释放氯化氢的研究,而本次研究正是基于上一研究。然而,他们依然没有十足的把握,能让氟离子离去。于是他们做了两个结构:一个是甲基取代的gem-difluorocyclopropane(gDFC)(M1),还有一个是烷氧基...
...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应
最小官能团化的E/Z混合三取代烯烃1ae(E/Z=1.0/1.5)被选为模板底物,以期生成远离碳立体中心的有机硼化合物。当以(S)-L1-CoCl2为预催化剂,NaBHEt3为添加剂时,产物2ae的收率小于5%。当使用pathA中的最优催化剂(S)-L4-CoCl2时,2ae的收率为62%,但ee值仅为34%。为了提高反应的对映体选择性,值得高兴...
美女化学家,最新Science,合成醚!
虽然二丁基磷酸(DBP)使产率略有增加,但用空间位阻更大的2-乙基己基基团取代丁基基团则提高了反应性。使用DEHPA评估trans-SOX-L1或DiMe-SOX-L2并未在产率或选择性方面带来实质性改善。三氟乙酸(TFA)是一种强酸,但氢键受体能力差,在不需要氢键来增加醇的接近度的情况下,可有效促进分子内醚化反应。与磷酸作为HBA...