...杨晓瑜课题组ACS Catal.:不对称亲电胺化构建二芳基胺阻转异构体
对此,作者进行了消旋机理的DFT计算(图4b-c),计算表明,(Sa,cis)-3a这一可能具有分子内氢键的构型只与(Sa,trans)-3a相差0.99kcal/mol,消旋过程经历双轴顺旋得到垂直构象的过渡态TS-1,而后两根C-N轴通过对旋运动使(Sa,cis)-3a生成其对映异构体(Ra,cis)-3a,计算得到的消旋能垒为31.45...
...Commun.:羰基远程导向Pd催化烯烃连续Heck/异构化/C(sp??)–H...
利用天然存在的导向基团实现彻底的多重Heck反应,作者设计了一些具体的研究思路:(I)含有弱配位的导向基团的烯烃底物将提供螯合效应以使金属接近烯烃(II)柔性烷基链和导向集团可以促进具有高构象自由度的较低刚性双齿络合物(图1d,I和II)的形成和解离,(III)弱鳌合效应可能不能实现直接的C-H活化过程,而是稳定烯基金...
??投稿到接收仅4个月,中国青年学者一作,最新Nature!
用非芳香族等位结构取代芳香环,可以改善药物在效力、代谢稳定性、溶解性和亲油性等方面的不足。此外,芳香环是平面的,缺乏立体感,而大多数药物靶点的结合口袋都是手性的。因此,同位取代物的立体化学构型可为提高衍生配体对目标受体的亲和力提供额外的机会。这种方法的一个显著障碍是缺乏简单、可扩展的催化对映体选择性...
大连理工大学2025研究生考试大纲:《894化学综合》
二、同分异构现象有机化合物的构造、构型、构象异构现象,立体异构体的结构表示、标记;烯烃、环烷烃的几何异构;含有不同手性中心的对映异构现象,对映体、非对映体、内消旋体等概念;链烷烃、环烷烃的构象异构现象,极限构象、优势构象等重要概念。三、饱和烃烷烃的结构、物理性质及其变化规律;烷烃的化学性质、自由...
2024年湖南师范大学研究生入学考试有机化学考试大纲
11.理解共轭二烯烃的结构和共轭效应。12.熟练掌握1,4-加成和双烯合成(立体专一性的顺式加成)。13.知道二烯烃的聚合。第五章脂环烃考试内容环烷烃的定义,顺反异构现象,双环化合物的命名,Baeyer张力学说,影响环状化合物稳定性的因素,环己烷椅式构象的表示方法,平伏键和直立键的画法,环己烷椅式构象的翻...
2024年郑州大学硕士研究生招生考试929有机化学考试大纲已发布
烃的定义以及分类;烷烃的结构特征、同系列、异构和命名(IUPAC);烷烃的物理性质及其变化规律;烷烃的构象(伞式、锯架式、纽曼式)及构象异构;烷烃的自由基卤化反应及其机理,自由基的定义、空间构型及其稳定性;通过卤化反应掌握过渡态,反应中间体,试剂的活性和选择性等概念(www.e993.com)2024年10月19日。了解烷烃的硝化,磺化,热裂、氧化等反应...
2024年河南科技大学硕士研究生招生考试化学 [702] 考试大纲已发布
有机化学考试内容主要包括:有机化合物的命名、结构、物理性质、化学性质、合成方法及其应用;有机化合物各种类型的异构现象;有机化合物分子结构与理化性质之间的关系,典型有机化学反应机理。要求考生掌握有机化学的基础知识和基本理论,具有独立分析解决有关化学问题的能力。各部分考试内容如下:...
JACS:桂敬汉和洪鑫课题组通过构象控制的跨环Prins环合反应合成...
结合化合物10–12的X射线单晶衍射结构分析,作者认为:在反应中烯酮10主要以能量较低的平行构象17存在(图3B),该构象在反应中容易异构化为能量稍高的交叉构象18,后者反应更加迅速从而主要生成trans-并环产物12。因此,作者试图在低温下锁定构象17,即阻止它异构化为构象异构体18,同时加入强Lewis酸活化底物使得17为反应...
MicroED解析小分子绝对构型(手性)
手性(Chirality)是分子构型的一个重要因素。有机化合物在立体化学中被区分为各种类型的异构体,如构象异构、几何异构、旋光异构(对映异构)等。旋光异构形成的关键就在于分子具有不对称性(手性)。手性分子是不能与自己的镜像分子重合的有机化合物。手性分子主要有三类:...
《JACS》:实现含腙聚合物的多级可逆玻璃化转变和表面硬化,仅需...
在大多数情况下,一旦聚合物的化学结构确定,那么它的Tg和相关物理性质也随即被确定。当然,聚合物的后处理也可以在一定范围改变其Tg,例如加入增塑剂可以大幅降低Tg,但同时也降低了聚合物的储存寿命;利用偶氮苯结构的顺反异构所引起的光熔融过程可以用来改变聚合物的Tg,但它的致命缺点在于亚稳态的偶氮苯顺式构象很难...