吉大张越涛教授/南大黎书华教授JACS:FLP催化硅烷可控氧化生成硅醇
基于张越涛教授课题组在受阻路易斯酸碱对(FLP)化学的研究背景,利用B(3,5-(CF3)2C6H3)3/苯胺FLP作为催化剂,水作为氧化剂,我们实现了可控的硅烷氧化反应,以高产率和高选择性合成了一系列带有不同取代基的硅醇,并避免了副产物硅醚的生成(图1c)。基于此,将该氧化反应和B(C6F5)3催化的脱氢偶联反应相结合,精准...
Buchwald课题组JACS:铜催化芳基溴的胺化反应以及氨基醇的化学选择...
基于上述的机理,作者发现,当使用不同的碱时,可进行化学选择性N-和O-芳基化反应(Figure4C)。研究结果表明,当氨基醇具有一级醇和位阻大的胺或苯胺基团时,使用NaOt-Bu作为碱时,仅进行C??O偶联反应,获得相应的产物4a、4c、4e、4g、4m和4n,收率为77-96%。当使用NaOTMS作为碱时,无论氨基醇的结构如何,仅能进...
MacMillan课题组JACS:醇的自由基脱氧胺化反应构建C(sp??)-N键
美国普林斯顿大学默克催化中心DavidW.C.MacMillan课题组发展了一种铜金属光氧化还原策略,实现了醇与N-亲核试剂的开壳脱氧偶联,从而构建了C(sp3)-N键(Figure1c)。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)此C(sp3)-N交叉偶联反应的可能机理如Figure2所示:首先,醇1与N-芳基苯并噁唑盐2在温和碱性条件下反应,...
...丙醇的亲核阻断Meyer-Schuster重排反应合成2-酰基苯并呋喃和吲哚
随后,作者通过2-酰基苯并呋喃3a和吲哚4k的克级合成证明了该反应的实用性,两个转化在标准条件下均保持了良好的产率(图6a)。在回流条件下用氢氧化钠在乙醇中处理4k,以91%产率得到抗有丝分裂化合物5(图6b)。图6.合成应用(来源:Org.Chem.Front.)为了探究反应机理,作者进行了控制实验(图7)。当用标准条件...
...Chem. Soc.:醇钠团簇X@RONa可催化以氯苯为前体的苯炔胺基化反应
机理研究表明,H@RONa可在烷基胺的帮助下将氯苯快速转化为苯炔,并最终转化为苯胺。作者发现甲氧基取代的叔丁醇钠MeO-tert-BuONa是组成团簇外层的最佳醇钠盐,而N-乙基咪唑可以提供最佳的稳定效应,二者以一定比例共用是最佳的催化组合。缺少醇钠,反应无法进行;缺少咪唑添加剂,反应效率变低。该反应无需其他溶剂也可顺利...
清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展
以较为常见的一类使用氨气和氢气为原料的还原胺化反应为例(图1),在该过程中醛(酮)可能发生还原反应生成附加价值较低的醇类物质,而亚胺作为不稳定的中间产物,也很容易和醛(酮)继续反应生成更高一级的胺类物质或多聚体,造成目标产物的选择性降低(www.e993.com)2024年11月19日。由于反应机理复杂,影响因素众多,通过还原胺化反应实现高选择性的胺类...
李超忠/朱林课题组 & 薛小松课题组:Arbuzov反应研究取得突破性进展
图6.反应机理的计算研究。总结与展望:综上所述,本文作者以亚磷酸(9-芴醇)(邻苯二酚)酯和亚磷酸(二苯甲醇)(邻苯二酚)酯作为自由基膦酰化试剂,在可见光的诱导下实现了各种烷基溴化物和碘化物的脱卤自由基膦酰化。该反应可以在温和的条件下进行,适用于一级、二级甚至三级烷基卤化物,并表现出优异的官能团耐受...
...丰产金属镍催化烯内酰胺与未活化胺和醇的氢胺化和氢烷氧基化反应
近日,上海交通大学张万斌团队利用丰产金属镍催化剂,成功实现了烯内酰胺与未活化胺和醇的氢胺化和氢烷氧基化反应,以优异的区域选择性和高达98%的收率合成了一系列含有偕二胺和N,O-缩醛结构的内酰胺化合物,相关成果发表于Org.Lett.(DOI:10.1021/acslett.3c02341)。
香港理工陶肖明/柴扬等《自然·通讯》:大规模生产超细聚苯胺纤维...
近日,香港理工大学陶肖明教授、柴扬教授和FangBo等人合作,报道了一种良溶剂交换策略,在改进的湿法纺丝技术中,大规模制备超细聚苯胺(PAni)纤维(UFPFs)。良好溶剂之间的缓慢扩散明显降低了原纤维的粘度,使原纤维具有优异的拉伸比。所获得的UFPFs直径小于5??m,机械强度达到1080±71MPa,具有1008mFcm??2以上的...
...大学李垚团队CEJ:??用于增强红外发射率调制的自起皱聚苯胺基...
研究团队通过简单的原位自起皱方法,在聚二甲基硅氧烷(PDMS)基板上合成了褶皱PANI薄膜,褶皱的形貌可通过控制反应物浓度调控。随后通过聚乙烯醇(PVA)可将PANI薄膜剥离,并转移至镀金尼龙66(Au/Nylon66)表面,获得褶皱PANI电致变色前电极(图2)。图2褶皱PANI薄膜的制备及表征...