Nat. Synth.:三级醇的脱氧Suzuki-Miyaura芳基化反应
为了探索体系中存在碳正离子中间体的可能性,作者使用不同电性的醇进行了Hammett研究,实验结果表明缺电子的醇产率较低,且反应速率较慢。随后作者通过拟合出的线性关系得出反应过渡态中可能会涉及正电荷(Fig.2b)。由于碳正离子有发生重排的可能性,当作者使用59和61H反应时均观察到了重排产物60(68%)和62H(49%)。
Janis Veliks课题组Angew:整合Cu(I)光催化和碘(III)化学用于烯烃...
基于EPR谱图和对照实验结果,Scheme3给出了合理的反应机理:碘(III)试剂1首先发生一个I-O键的异裂,生成阳离子物种A,A被激发态的*[Cu(dap)2]+还原,得到碘中间体自由基B。B中剩余的I-O键均裂形成PhI和一个氟乙酰氧基自由基,氟乙酰氧基自由基经过脱羧过程生成一个氟甲基自由基C,同时释放CO2。接下来C加成...
四川轻化工大学802有机化学2023年硕士研究生入学考试大纲
1.熟悉掌握:共价键断裂的方式:均裂与异裂;2.理解:有机酸碱概念,亲核试剂,亲电试剂;3.了解:共价键的键参数:键长、键角、键能和键离解能;键的极性与极化性,分子的极性;现代共价键理论的基础知识。第二章饱和烃(烷烃)1.重点掌握:烷烃的系统命名;烷烃的自由基取代反应及其特点;2.掌握:饱和烃...
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
在烷基化反应中,卤代烷在三氯化铝的作用下产生亲电试剂烷基正离子。3个碳以上的直链烷基形成的伯正碳离子易重排成仲或叔正碳离子,因此发生碳链异构化作用。酰基化常用来制备芳香酮注:Ⅰ、酰基碳正离子(不发生重排)酰化反应不发生烷基异构化Ⅱ、硝基苯不能进行酰基化和烷基化反应②烷基苯侧链的反应(1)烷基...
中科大汪义丰《Science》:三氟甲基碳氟键的选择性活化 !
对于自由基机理,由于碳氟键键能极高,所以通过碳氟键的简单均裂往往并不可行。但是通过单电子转移机理,吸电子的三氟甲基基团可以被还原为三氟甲基负离子自由基中间体;随后通过氟离子的离去而生成碳自由基,进而可以利用该碳自由基中间体实现目标官能团化。随着氟原子的取代,虽然碳氟键键能逐渐降低,但是其氧化能力也逐渐...