【有机】Pd催化溴代芳烃和重氮化合物的螺环化反应构建1-氮杂螺环...
最后,作者以9为起始原料,其分别与烯丙基溴、CAN、甲基溴化镁和烯丙基三丁基锡反应,能够以优异的产率和高选择性得到手性产物(Scheme4C)。实用性研究说明氮杂螺环化产物可以作为中间体来合成其他结构,进一步证明了该合成方法的实用价值。(图片来源:ACSCatal.)小结:早稻田大学的JunichiroYamaguchi教授课题组报道...
OL首任主编最新JACS:Neaumycin B的全合成|氧化|收率|氢化|缩醛|...
中间体24与烯丙基溴化镁进行单加成生成β-羟基酮,随后通过Narasaka-Prasad还原和缩醛保护后,可以三步72%的收率得到中间体25。中间体25通过硼氢化、氧化以及Appel反应,可以两步95%的收率得到砌块6。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)砌块26的合成(Scheme4)。中间体5和6通过镍催化还原交叉偶联反应,可以76%的收...
Angew:一种用于一锅三组分合成亚砜和亚磺酰胺的亚砜试剂
此外,作者发现,烯丙基溴化镁(87)、亚砜试剂1a和亲电试剂5在标准条件下反应时,可分别以76%的收率得到亚砜化合物88和以69%的收率得到2-烯丙基吡啶89(Scheme2)。这些产物可通过1a和87之间直接SNAr反应直接形成(patha),或者通过烯丙基和2-吡啶基之间的简单分子内偶联(涉及中间体90)形成(pathb)。(图片来源...
David A. Evans“遗作”:黄曲霉毒素抑制剂Aflastatin A的全合成
如Scheme13所示,以噁唑烷酮试剂70和2-甲基丙烯醛80为原料,经Bu2BOTf2介导顺式aldol反应、TBS保护羟基、底物控制硼氢化氧化-内酯化反应、Weinreb酰胺化、Parikh–Doering氧化、Wittig反应、酰胺还原、Feklin选择性三苯基鎓介导aldol反应、脱TMS、1,3-顺式还原、TMS保护羟基、铈介导烯丙基硅烷化、脱TMS和TBS、TIP...
【有机】JACS:Rhamnofolane, Tigliane, Daphnane三种二萜类天然...
38可以通过两步反应转化成39。受C4位OTMS基团位阻影响,39酮羰基的α面相比β面更容易被烯丙基溴化镁试剂进攻,因此主要得到α面加成产物40(d.r.=13:1)。次要产物41可以直接酯化得到化合物42。主要产物40需要通过两步反应,使C13位发生构型翻转,才能转化成化合物42。42脱去保护基再分别和46或47发生Mitsunobu酯化...
【有机】Stoltz组JACS:西松烷二萜Havellockate的首次全合成
先选择性环氧化烯丙位烯烃双键,接着发生钛催化还原环氧开环反应,最后通过IBX氧化羟基,得到理想产物2(www.e993.com)2024年10月17日。为了引入最后三个碳并构建起螺β-羟基丁内酯环,作者尝试了乙烯基溴化镁和2间的1,2-加成反应,但未得到理想产物20。作者认为可能原因是格氏试剂碱性太强,会攫取内酯环α位氢,生成烯醇化物19,导致无法实现1,2-...